(4R,5S,Z)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dimethylhepta-2,6-dienoic acid | 1322574-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4R,5S,Z)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dimethylhepta-2,6-dienoic acid
• 英文别名: (2Z,4R,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,4-dimethylhepta-2,6-dienoic acid
• CAS: 1322574-46-8
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: DHYSZAGXIJYFIQ-OBXXYZRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,Z)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dimethylhepta-2,6-dienoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 169.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环内酯异丁烯内酯-1b结构的对映选择性全合成

  摘要：

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.025
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhept-6-en-2-ynoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 水 、 dimethyllithium cuprate 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (4R,5S,Z)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,4-dimethylhepta-2,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Two Diastereomers of Iriomoteolide-1a via a Tunable Four-Module Coupling Approach Using Ring-Closing Metathesis as the Key Step

  摘要：

  通过使用闭环复分解作为关键步骤，建立了一种可调的四模块偶联方法，用于组装与 iriomoteolide-1a 的拟议结构相关的 20 元大环内酯核心。通过抗选择性羟醛反应和 Me2CuLi 与炔酸酯的 E 选择性共轭加成，合成了两个分别具有 (4R,5S)- 和 (4S,5R)-立体中心的 C1-C6 (2E)-二烯酸片段在 TMSCl 存在下。闭环复分解反应在 10 mol% Grubbs 第二代引发剂存在下于室温下进行，仅生成 (6E)-环烯烃。我们的四模块偶联策略能够有效合成所提出的 iriomoteolide-1a 的两种非对映异构体，在 C4 和 C5 处具有相反的手性。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260822

文献信息

• Synthesis of Two Diastereomers of Iriomoteolide-1a via a Tunable Four-Module Coupling Approach Using Ring-Closing Metathesis as the Key Step
  作者：Wei-Min Dai、Yuanxin Liu、Gaofeng Feng、Jian Wang、Jinlong Wu

  DOI：10.1055/s-0030-1260822

  日期：2011.7

  A tunable four-module coupling approach has been established for assembling the 20-membered macrolactone core related to the proposed structure of iriomoteolide-1a by using ring-closing metathesis as the key step. Two C1-C6 (2E)-diene acid fragments with (4R,5S)- and (4S,5R)-stereogenic centers, respectively, were synthesized via anti-selective aldol reaction and E-selective conjugate addition of Me2CuLi with an alkynoic ester in the presence of TMSCl. The ring-closing metathesis reaction was carried out in the presence of 10 mol% Grubbs second-generation initiator at room temperature to give exclusively the (6E)-cycloalkenes. Our four-module coupling strategy enables efficient synthesis of two diastereomers of the proposed iriomoteolide-1a with opposite chirality at C4 and C5.

  通过使用闭环复分解作为关键步骤，建立了一种可调的四模块偶联方法，用于组装与 iriomoteolide-1a 的拟议结构相关的 20 元大环内酯核心。通过抗选择性羟醛反应和 Me2CuLi 与炔酸酯的 E 选择性共轭加成，合成了两个分别具有 (4R,5S)- 和 (4S,5R)-立体中心的 C1-C6 (2E)-二烯酸片段在 TMSCl 存在下。闭环复分解反应在 10 mol% Grubbs 第二代引发剂存在下于室温下进行，仅生成 (6E)-环烯烃。我们的四模块偶联策略能够有效合成所提出的 iriomoteolide-1a 的两种非对映异构体，在 C4 和 C5 处具有相反的手性。
• Enantioselective total synthesis of the proposed structure of macrolide iriomoteolide-1b
  作者：Zhengqing Ye、Tingyi Gao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.025

  日期：2011.8

  an enantioselective organocatalytic transfer hydrogenation of enal, a Julia–Kocienski olefination to establish the C15–C16 E-olefin moiety, a Kulinkovich reaction associated with cyclopropyl-allyl rearrangement to produce allyl stannane and ytterbium triflate and carboxylic acid promoted allylation between allyl stannane and aldehyde with tertiary alcohol at the α-position. The construction of macrolide

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。
• Enantioselective Synthesis of the C1–C6 and C7–C23 Fragments of the Proposed Structure of Iriomoteolide 1a
  作者：Michael T. Crimmins、Anne-Marie R. Dechert

  DOI：10.1021/ol300785c

  日期：2012.5.4

  Synthesis of the C1-C6 and C7-C23 fragments of the proposed structure of Iriomoteolide 1a has been accomplished. Key steps include a cross metathesis to form the C15-C16 E olefin and a chelation controlled Grignard addition to form the tertiary alcohol at C14. Notably, 7 of the 9 stereocenters of the proposed structure have been set using various aldol reactions employing metallo enolates of thiazolidinethiones.