(4R,5S)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhept-6-en-2-ynoate | 1143516-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4R,5S)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhept-6-en-2-ynoate
• CAS: 1143516-82-8
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃Si
• 分子量: 282.455
• InChiKey: NEJHIVPGZHGHFI-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhept-6-en-2-ynoate 在 盐酸 、 水 、 dimethyllithium cuprate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Two Diastereomers of Iriomoteolide-1a via a Tunable Four-Module Coupling Approach Using Ring-Closing Metathesis as the Key Step

  摘要：

  通过使用闭环复分解作为关键步骤，建立了一种可调的四模块偶联方法，用于组装与 iriomoteolide-1a 的拟议结构相关的 20 元大环内酯核心。通过抗选择性羟醛反应和 Me2CuLi 与炔酸酯的 E 选择性共轭加成，合成了两个分别具有 (4R,5S)- 和 (4S,5R)-立体中心的 C1-C6 (2E)-二烯酸片段在 TMSCl 存在下。闭环复分解反应在 10 mol% Grubbs 第二代引发剂存在下于室温下进行，仅生成 (6E)-环烯烃。我们的四模块偶联策略能够有效合成所提出的 iriomoteolide-1a 的两种非对映异构体，在 C4 和 C5 处具有相反的手性。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260822
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (4R,5S)-methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhept-6-en-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of the C1–C6 and C7–C23 Fragments of the Proposed Structure of Iriomoteolide 1a

  摘要：

  Synthesis of the C1-C6 and C7-C23 fragments of the proposed structure of Iriomoteolide 1a has been accomplished. Key steps include a cross metathesis to form the C15-C16 E olefin and a chelation controlled Grignard addition to form the tertiary alcohol at C14. Notably, 7 of the 9 stereocenters of the proposed structure have been set using various aldol reactions employing metallo enolates of thiazolidinethiones.

  DOI：

  10.1021/ol300785c

文献信息

• Stereoselective synthesis of the C1–C12 segment of iriomoteolide-1a: a very potent macrolide antitumor agent
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.043

  日期：2009.4

  kinetic resolution of a β-hydroxy amide, a Pd-catalyzed cross-coupling to construct a substituted allylsilane, a highly and stereoselective conjugate addition of lithium dimethylcopper to an α,β-acetylenic ester and an elaboration of the C6–C7 trans-olefin geometry by a Julia-Kocienski olefination.

  已经完成了强效细胞毒性大环内酯（iriomoteolide 1a）的 C 1 -C 12片段的立体选择性合成。关键步骤包括 β-羟基酰胺的酶动力学拆分、Pd 催化的交叉偶联以构建取代的烯丙基硅烷、二甲基铜锂与 α,β-炔酸酯的高度立体选择性共轭加成以及通过 Julia-Kocienski 烯化反应得到C 6 –C 7反式烯烃几何结构。