4-methyl-2,5-nonanedione | 92803-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-2,5-nonanedione
• 英文别名: 4-methylnonane-2,5-dione；3-methyl-1-methyloctane-1,4-dione
• CAS: 92803-31-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: CODJBNLWTJNVRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester 在 奎宁环 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 四丁基磷酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 4-methyl-2,5-nonanedione
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743

文献信息

• One-Step Synthesis of 1,4-Diketones by Nucleophilic Reaction to Tricarbonyl Complexes of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Haruo Kitahara、Yasuyuki Tozawa、Seikou Fujita、Akio Tajiri、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1246/bcsj.61.3362

  日期：1988.9

  Tricarbonyliron complexes of 3-buten-2-one, 3-penten-2-one, and 4-phenyl-3-buten-2-one reacted with organolithium and Grignard reagents to afford 1,4-diketones in one step, some of the products are amenable to convertion to natural products.

  3-buten-2-one、3-penten-2-one 和 4-phenyl-3-buten-2-one 的 Tricarbonyliron 配合物与有机锂和格氏试剂反应，一步得到 1,4-二酮，其中一些这些产品可以转化为天然产品。
• Conjugate addition of copper(I) aldimines to α,β-unsaturated carbonyl compounds — synthesis of 1,4-diketones
  作者：Yoshihiko Ito、Hiroshi Imai、Takaharu Matsuura、Takeo Saegusa

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80015-5

  日期：——

  This paper describes the finding that BF3 etherate effectuates the conjugate additions of copper(I) aldimines, generated in situ from lithium aldimines and Cu(I) halide, to α,β-unsaturated carbonyl compounds to produce 4-(N-alkylimino)-ketones, which give on acid hydrolysis 1,4-diketone derivatives.

  本文描述了以下发现：BF 3醚化物可实现由Aldimines锂和Cu（I）卤化物就地生成的Al（I）铜（I）与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应，从而生成4-（N-烷基亚氨基） -酮，在酸作用下可水解1,4-二酮衍生物。
• Phosphinecarbonylnitrosylacylcobaltate complexes as acyl transfer reagents. Acylation of allylic halides, conjugated enones, and quinones
  作者：Louis S. Hegedus、Robert J. Perry

  DOI：10.1021/jo00224a061

  日期：1985.11
• KITAHARA, HARUO;TOZAWA, YASUYUKI;FUJITA, SEIKOU;TAJIRI, AKIO;MORITA, NOBO+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 9, C. 3362-3364
  作者：KITAHARA, HARUO、TOZAWA, YASUYUKI、FUJITA, SEIKOU、TAJIRI, AKIO、MORITA, NOBO+

  DOI：——

  日期：——
• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。