ethyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate | 198009-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate
• 英文别名: (E,4S,5S)-ethyl 4,5-dihydroxyhex-2-enoate；ethyl (E,4S,5S)-4,5-dihydroxyhex-2-enoate
• CAS: 198009-56-2
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: XDXGQILMSPBVGA-UGLWGPHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate 在 甲基磺酰胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 ((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1,3-dioxolan-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  De Novo Asymmetric Synthesis of Anamarine and Its Analogues

  摘要：

  The enantioselective synthesis of anamarine has been achieved in 21 steps. The route relies on enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation of dienoate ester and zinc borohydride reduction to establish the C-8-C-11 stereochemistry. A diastereoselective Leighton allylation established the desired C-5 stereochemistry. The route has also been used to prepare two diastereoisomers of anamarine in 14 steps.

  DOI：

  10.1021/jo051681p
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 四氧化锇 、 (DHQ)2-PHAL 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以71%的产率得到ethyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氯三乙酸酯，隐香烯酮和隐香烯酮双乙酸酯的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]来自山茱rypto的三种天然产物的对映选择性合成是从山梨酸乙酯经过13到15步完成的。该路线依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化反应和钯催化的还原反应，以建立绝对的立体化学。该路线还依赖于高度（E）-选择性的烯烃交叉复分解反应以形成反式-δ-羟基-1-烯酸酯。随后将所得的δ-羟基-1-烯酸酯转化为隐乙酸三乙酸酯，隐caryolone和双隐隐caryolone。

  DOI：

  10.1021/ol0345529

文献信息

• Asymmetric Iterative Hydration of Polyene Strategy to Cryptocaryols A and B
  作者：George O’Doherty、Thomas Hunter、Yanping Wang、Jiamin Zheng

  DOI：10.1055/s-0035-1561607

  日期：——

  development of two iterative asymmetric hydration approaches to the synthesis of all syn- and syn/anti/syn-1,3,5,7-tetraol motifs is described. These pseudo-symmetric products are synthetic precursors for 1,3-hexol products. The utility of the route to the all syn-1,3,5,7-tetraol diastereoisomer was demonstrated with its use in the synthesis of cryptocaryols A and B, as well as, stereoisomers. The development

  摘要 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。
• Total Synthesis of 3-<i>epi</i>-Juruenolide C
  作者：Noriki Kutsumura、Mai Inagaki、Akito Kiriseko、Takao Saito

  DOI：10.1248/cpb.c19-00209

  日期：2019.6.1

  In this study, the total synthesis of 3-epi-juruenolide C is achieved in 10 steps (longest linear sequence) starting from ethyl (2E,4S,5S)-4,5-dihydroxy-2-hexenoate. The synthetic highlights of our approach include one-pot regioselective bromination, intramolecular carbonylation using bis(triphenylphosphine)dicarbonylnickel, and face-selective hydrogenation using a homogeneous Wilkinson's catalyst

  在这项研究中，从（2E，4S，5S）-4,5-二羟基-2-己酸乙酯开始的10个步骤（最长的线性序列）实现了3-epi-juruenolide C的总合成。我们方法的合成亮点包括一锅区域选择性溴化，使用双（三苯基膦）二羰基镍的分子内羰基化以及使用均相威尔金森氏催化剂的表面选择性氢化。
• Selective asymmetric dihydroxylation of polyenes
  作者：Heinrich Becker、Marcos A. Soler、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01021-q

  日期：1995.1

  The asymmetric dihydroxylation procedure (AD) is applied to a variety of polyenes. In many cases excellent regioselectivities are obtained. The observed selectivities are rationalized in terms of electronic and/or steric effects inherent to the substrate, superimposed on the substrate's favorable or unfavorable interactions with the binding pocket of the AD ligand. Surprisingly, for medium and large

  不对称二羟基化方法（AD）适用于多种多烯。在许多情况下，可获得极好的区域选择性。观察到的选择性根据底物固有的电子和/或空间效应合理化，并叠加在底物与AD配体的结合口袋的有利或不利相互作用上。令人惊讶地，对于具有反式-双键的中型和大型环烯烃，使用嘧啶配体实现了优异的对映选择性。由所有反式环十二碳三烯制备具有D 3对称性的六元醇。
• Applications of Zr-Catalyzed Carbomagnesation and Mo-Catalyzed Macrocyclic Ring Closing Metathesis in Asymmetric Synthesis. Enantioselective Total Synthesis of Sch 38516 (Fluvirucin B₁)
  作者：Zhongmin Xu、Charles W. Johannes、Ahmad F. Houri、Daniel S. La、Derek A. Cogan、Gloria E. Hofilena、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja972191k

  日期：1997.10.1

  B1, is described. The synthesis includes a convergent asymmetric preparation of amine 17 and acid 18, which are then united to afford diene 62. Metal-catalyzed transformations play a crucial role in the synthesis of the latter moiety. Of particular note are the diastereo- and enantioselective Zr-catalyzed alkylations, a tandem Ti- and Ni-catalyzed process that constitutes a hydrovinylation reaction,

  描述了抗真菌剂 Sch 38516（也称为氟病毒素 B1）的第一个对映选择性全合成。该合成包括胺 17 和酸 18 的会聚不对称制备，然后将它们结合以提供二烯 62。金属催化的转化在后者部分的合成中起着至关重要的作用。特别值得注意的是非对映选择性和对映选择性 Zr 催化的烷基化、构成加氢乙烯基化反应的串联 Ti 和 Ni 催化过程以及 Ru 催化的醇氧化以提供羧酸 18。必需的碳水化合物 38 在高度非对映选择性和对映选择性时尚。碳水化合物部分的光学纯度源于使用 Sharpless 的不对称二羟基化方法；非对映化学控制是通过选择性偶极 [3 + 2] 环加成反应实现的，并使用容易获得的胺作为手性助剂。适当装备的碳水化合物 71 和二烯 62 通过有效结合...
• Syntheses of aza-analogues of macrosphelides via RCM strategy and their biological evaluation
  作者：Kenji Sugimoto、Yuta Kobayashi、Ayana Hori、Takashi Kondo、Naoki Toyooka、Hideo Nemoto、Yuji Matsuya

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.014

  日期：2011.10

  Syntheses of 16-membered macrolactams, which were aza-analogues of macrosphelides, could be established effectively by a ring-closing metathesis (RCM) strategy. Novel 19 analogues and six aza-macrosphelide–epothilone hybrids were furnished according to simple operations. Biological assay of these artificial aza-macrosphelides revealed that some of them showed stronger apoptosis-inducing activity against

  通过闭环易位（RCM）策略可以有效地建立16元大内酰胺的合成，这是大环内酯的氮杂类似物。根据简单的操作，提供了新颖的19种类似物和6种氮杂-大环内酯-埃博霉素的杂种。这些人造的氮杂-大环内酯类化合物的生物学分析表明，其中一些比母体化合物对人淋巴瘤细胞表现出更强的凋亡诱导活性。