sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide | 16654-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide
• 英文别名: sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenolate；Sodium 4-methyl-2,6-di(t-butyl)phenoxide；sodium;2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate
• CAS: 16654-89-0
• 化学式: C₁₅H₂₃NaO
• 分子量: 242.337
• InChiKey: AOIQNBCUUALSSZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide 在 5-溴-5-硝基-1,3-二恶烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy radical
  参考文献：
  名称：

  Zorin, V. V.; Trifonova, V. N.; Kukovitskii, D. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, vol. 22, # 4, p. 794

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide
  参考文献：
  名称：

  丁基化羟基甲苯钠：一种用于无溶剂、钯催化胺化的官能团耐受性、环保型基料

  摘要：

  NaBHT（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠）是一种强但受阻且亲脂的碱，已与类似的亲脂性、高反应性 Pd-NHC（N-杂环卡宾）催化剂有效配对以生产进行无溶剂（熔融）交叉偶联胺化的理想组合。NaBHT 温和的亲核性，加上其共轭酸副产物的抗氧化特性，BHT 意味着该过程似乎没有官能团不相容性。在所有情况下，仅使用 0.1-0.2 mol% 的催化剂就观察到碱敏感和氧化还原活性官能团的高效偶联。使用该反应的标准碱 KOtBu 进行比较，导致大多数应用中偶联不良或完全降解 - 只有 NaBHT 有效。

  DOI：

  10.1002/chem.202101617
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 二氧化碳 在 C₄₄H₄₄P₄Ru 、 sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide 、 sodium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 丙烯酸
  参考文献：
  名称：

  不飽和カルボン酸塩の製造方法

  摘要：

  这项技术旨在通过有效利用二氧化碳，而无需使用昂贵的还原剂，实现烯烃的羰基化反应，从而生产有用的化学品——羧酸盐。解决方案包括在至少含有来自第6至第9族的金属元素的过渡金属配合物的存在下，将烯烃与二氧化碳反应以获得金属内酯物种的步骤，通过β-氢脱除将该金属内酯物种转化为O-羧酸盐配合物的步骤，以及从该O-羧酸盐配合物中再生过渡金属配合物并获得不饱和羧酸的步骤。

  公开号：

  JP2018030825A

文献信息

• Sodium Butylated Hydroxytoluene (NaBHT) as a New and Efficient Hydride Source for Pd‐Catalysed Reduction Reactions
  作者：Sepideh Sharif、Michael J. Rodriguez、Yu Lu、Michael E. Kopach、David Mitchell、Howard N. Hunter、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201902876

  日期：2019.10.11

  for the efficient arylation of various base-sensitive amines and (hetero)aryl halides has been found to have an unanticipated role as a hydride donor to reduce (hetero)aryl halides and allylic acetates. Mechanistic studies have uncovered that NaBHT, but not BHT, can deliver multiple hydrides through oxidation of the benzylic methyl group in NaBHT to the aldehyde. Further, performing the reduction with

  NaBHT（丁基羟基甲苯钠），一种受阻且可溶的碱，用于各种碱敏性胺和（杂）芳基卤化物的有效芳基化，已发现其作为氢化物供体的作用是出乎意料的，以减少（杂）芳基卤化物和乙酸烯丙酯。机理研究发现，NaBHT而非BHT可以通过将NaBHT中的苄基甲基氧化为醛来递送多种氢化物。此外，用NaBHT-d20进行还原已经表明，氧化还原活性苄基位置不是来自NaBHT的唯一氢化物供体位点，其中三分之一的氢化物可能来自叔丁基。在温和的条件下，还原效果很好，而且令人难以置信的是，在此过程中仅消耗了20％的NaBHT。其余的80％可以很容易地以纯净的形式回收再利用。这，
• NaBHT Generated <i>In Situ</i> from BHT and NaO<i>t</i>Bu: Crystallographic Characterization and Applications in Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Jeffrey S. Ovens、Wilfried M. Braje、Michael G. Organ

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00386

  日期：2021.10.11

  BHT with tBuONa in solution and in the solid state were examined, reveraling that NaBHT does not need to be prepared from pyrophoric NaH or metallic Na every time. Instead, it can be generated efficiently in or ex situ using NaOtBu in solution or with only a stoichiometric amount of solvent to assist in bringing the reactants together. Application of this methodology was demonstrated with the efficient

  NaBHT 是一种有价值的中等强度基料，可用于许多应用，尤其是 Buchwald-Hartwig 耦合。使用单晶 X 射线衍射建立了无溶剂 NaBHT 及其与 Et 2 O、THF、t BuOH 和 THF/ t BuOH 混合物的溶剂化物的结构。[NaBHT·Et 2 O] 2采用二聚体结构并在单斜晶胞中结晶，[NaBHT·THF] 3、[NaBHT· t BuOH] 3和[NaBHT·(THF- t BuOH)] 3更喜欢三聚体结构并在立方晶胞中结晶。无溶剂 [NaBHT] n不同于溶剂化的 NaBHT 和其他已知的苯酚钠。它是一种无机聚合物，在正交晶胞中结晶，NaO 核沿 [1 0 0] 方向扩展。所有结构都证实了t Bu 基团氢与 Na 的主动相互作用，可能有助于解释 NaBHT 的还原特性。此外，研究了 BHT 与t BuONa 在溶液中和固态中的相互作用，表明 NaBHT 不需要每次都从自燃的
• Synthesis and characterization of trinuclear and mononuclear rare-earth metal aryloxides supported by Salpn ligand and their application for the polymerization of rac -lactide
  作者：Chen Zhang、Weikai Gu、Yaorong Wang、Yingming Yao

  DOI：10.1016/j.poly.2017.06.006

  日期：2017.9

  metal aryloxo complexes [LRE(OAr)(HMPA)] 3 (RE = Y ( 1 ), Yb ( 2 ), Sm ( 3 )), and the mononuclear neodymium complex LNd(OAr)(HMPA) 2 ( 4 ), respectively, in good yields in the presence of HMPA (HMPA = hexamethylphosphoric triamide). Complexes 1 and 2 can also be prepared by the phenol elimination reactions of (ArO) 3 RE(THF) with LH 2 in a 1:1 M ratio or salt metathesis reaction of LLi 2 (THF) x with

  摘要合成了四种由Salpn配体负载的稀土金属配合物，并探讨了它们对rac-丙交酯（rac -LA）聚合的催化作用。Salpn配体LH 2（LH 2 =（CH 2）3 [N = CH（C 6 H 4 -2-OH）] 2）与RE [N（SiMe 3）2] 3（RE = Y ，Yb，Sm，Nd）以1：1 M的比例变化，然后具有1当量。THF中的苯酚ArOH（ArO = 2,6-But 2 -4-MEC 6 H 2 O）得到三核稀土金属芳氧基配合物[LRE（OAr）（HMPA）] 3（RE = Y（1） ，Yb（2），Sm（3））和单核钕配合物LNd（OAr）（HMPA）2（4），在HMPA（HMPA =六甲基磷酸三酰胺）的存在下，收率很高。配合物1和2也可以通过（ArO）3 RE（THF）与LH 2在1中的酚消除反应来制备：LLi 2（THF）x与无水RECl 3然后与NaOAr在THF中进行1
• Protonolysis and Amide Exchange Reactions of a Three-Coordinate Cobalt Amide Complex Supported by an N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Christopher B. Hansen、Richard F. Jordan、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/ic502670x

  日期：2015.5.18

  trigonal-planar geometries at cobalt in the solid state. The solid-state structure of 3 also contains a trigonal-planar cobalt center and exhibits close Co---H contacts involving the methine hydrogen atoms of the NH(DIPP) groups in the axial positions. The solid-state structure of 5 features an interaction between cobalt and a flanking aryl group of the anilide ligand, resulting in pyramidalization of the

  三配位钴物种IPrCoCl N（SiMe 3）2 } [ 1 ; 通过IPrCoCl 2 } 2与NaN（SiMe 3）2反应合成IPr ＝ 1，3-双（2，6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基。化合物1是用于低配位（IPr）Co物种的有用原料。1分发生反应用2,6-二-叔经由CO-N键的氨解-丁基-4-甲基苯酚（BHT-H），以生成三维坐标酚络合物，IPrCoCl（O-2,6-吨卜2 - 4-MeC 6 H 2）（2）。的反应1与2,6-二异丙基苯胺（NH 2 DIPP）一起生成IPrCoCl（NHDIPP）（4），其经历歧化以形成4，IPrCoCl 2 } 2和IPrCo（NHDIPP）2（3）的混合物。1与Li [NH（DIPP）]的反应形成相同的产物混合物，该反应出乎意料地通过酰胺交换进行。通过IPrCoCl 2 } 2与4当量的Li [NH（DIPP）]反应，可独立合成化合物3。反应1体积更大的2
• Samarium(III) Tris(2,6-di-<i>tert</i>-butyl-4-methylphenoxide): Preparation, Properties, and Catalytic Activity in the Michael Type Reaction
  作者：Kosuke Katagiri、Miyuki Kameoka、Masayoshi Nishiura、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1246/cl.2002.426

  日期：2002.4

  Samarium(III) tris(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (1), which is a highly coordinatively unsaturated complex, was prepared by the reaction of samarium(III) iodide with sodium 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide, and the crystal structure of its acetonitrile complex was determined by X-ray analysis. Complex 1 catalyzed the sequential Michael-Michael-aldol reaction of 3,3-dimethyl-2-butanone with

  钐 (III) 三（2,6-二叔丁基-4-甲基苯醚） (1) 是一种高度配位不饱和的络合物，由碘化钐 (III) 与 2,6-二钠反应制备-叔丁基-4-甲基苯醚，其乙腈配合物的晶体结构通过X射线分析确定。配合物 1 催化 3,3-二甲基-2-丁酮与苯扎乙酰苯的连续迈克尔-迈克尔-醛醇反应。