(S)-(3Z)-4-bromo-3,5-hexadien-2-ol | 423172-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(3Z)-4-bromo-3,5-hexadien-2-ol
• 英文别名: (S,Z)-4-bromohexa-3,5-dien-2-ol；(2S,3Z)-4-bromohexa-3,5-dien-2-ol
• CAS: 423172-22-9
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: IPWCPAXCHAWYLC-YIWIKUPCSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.392±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(3Z)-4-bromo-3,5-hexadien-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三正丁基氢锡 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (+/-)-methyl (3S,3aR,7S,7aS)-3-methyl-1-oxo-3,3a,6,7,7a-hexahydro-7-isobenzofuran carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols

  摘要：

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。

  DOI：

  10.1039/b602618d
• 作为产物：
  描述：

  ((S,Z)-4-bromohexa-3,5-dien-2-yloxy)(tert-butyl) dimethyl silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到(S)-(3Z)-4-bromo-3,5-hexadien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在分子内Diels-Alder戊二烯基丙烯酸酯的反应中优化立体选择性：“空间导向基团”方法的合成和计算研究。

  摘要：

  报道了四种相关的戊二烯基丙烯酸酯3、4、5和6的分子内环加成的实验条件。与先前的一些报道相比，戊二烯基丙烯酸酯确实在大气压下以中等至良好的产率进行了合成上有用的分子内Diels-Alder反应：3、4、5和6的环化反应在132-180摄氏度的温度下以合理的速率发生。准确测量了每个反应的立体化学结果，该结果与使用B3LYP / 6-31 + G（d）理论预测的过渡结构总体相符。母体系统3具有中等内切选择性的环；C5-甲基取代基或C3-溴原子的存在会导致向反式融合的exo立体异构体略微转移，但总的来说，选择性较低。C 3 -Br和C 5 -CH 3取代基的存在导致立体选择性的显着改善，其中外，大产物占主导。B3LYP / 6-31 + G（d）过渡结构的解释允许深入了解立体选择性的改进，该立体选择性是通过将可移动的“空间定向基团”结合到5-甲基-1,3,8-壬二烯前体中而获得的。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020201)8:3<739::aid-chem739>3.0.co;2-1

文献信息

• Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols
  作者：Tory N. Cayzer、Natalie A. Miller、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b602618d

  日期：——

  This combined experimental–computational investigation demonstrates that the presence of a removable bromine substituent on a diene leads to complete π-diastereofacial and endo/exo stereoselection in both intermolecular and intramolecular Diels–Alder reactions. The influence of the bromine upon stereoselectivity is dramatic: the cycloaddition of nonbrominated precursor 18EEEEEE, for example, gives four diastereomeric products in a 55∶13∶16∶16 ratio; the bromine-containing analogue gives one stereoisomer within the limits of detection. The examination of B3LYP/6-31+G(d) transition structures allows an interpretation of these experimental findings. A method for the completely stereoselective synthesis of complimentary diastereomeric products (30ZZZZZZ and 31ZZZZ) from the same simple starting materials (28 and 2) is reported. Discrepancies between calculation and experiment in an earlier investigation into the Diels–Alder reaction are explained.

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。
• Optimising Stereoselectivity in Intramolecular Diels-Alder Reactions of Pentadienyl Acrylates: Synthetic and Computational Investigations into the “Steric Directing Group” Approach
  作者：Tory N. Cayzer、Leon S.-M. Wong、Peter Turner、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/1521-3765(20020201)8:3<739::aid-chem739>3.0.co;2-1

  日期：2002.2.1

  Experimental conditions for the intramolecular cycloaddition of four related pentadienyl acrylates 3, 4, 5 and 6 are reported. In contrast with several previous reports, pentadienyl acrylates do undergo synthetically useful intramolecular Diels-Alder reactions: 3, 4, 5 and 6 cyclise at reasonable rates at temperatures of 132-180 degrees C at atmospheric pressure in moderate to good yields. The stereochemical

  报道了四种相关的戊二烯基丙烯酸酯3、4、5和6的分子内环加成的实验条件。与先前的一些报道相比，戊二烯基丙烯酸酯确实在大气压下以中等至良好的产率进行了合成上有用的分子内Diels-Alder反应：3、4、5和6的环化反应在132-180摄氏度的温度下以合理的速率发生。准确测量了每个反应的立体化学结果，该结果与使用B3LYP / 6-31 + G（d）理论预测的过渡结构总体相符。母体系统3具有中等内切选择性的环；C5-甲基取代基或C3-溴原子的存在会导致向反式融合的exo立体异构体略微转移，但总的来说，选择性较低。C 3 -Br和C 5 -CH 3取代基的存在导致立体选择性的显着改善，其中外，大产物占主导。B3LYP / 6-31 + G（d）过渡结构的解释允许深入了解立体选择性的改进，该立体选择性是通过将可移动的“空间定向基团”结合到5-甲基-1,3,8-壬二烯前体中而获得的。