allyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate | 1354568-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate
• 英文别名: Prop-2-enyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate；prop-2-enyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate
• CAS: 1354568-06-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: RMGBHWZCPPDZLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 四(三苯基膦)钯 、 silver(I) nitrite 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 copper(II) choride dihydrate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 C₂₁H₂₀F₆NOP 、 甲基三氧化铼(VII) 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 乙硫醇 、 lithium tert-butoxide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 150.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 193.01h， 生成
  参考文献：
  名称：

  依苯那莫宁、藻茶碱和 16'-表白茶碱的对映选择性合成

  摘要：

  本文公开了异二聚双吲哚生物碱无色翠啶的合成方法。通过钯催化的不对称烯丙基烷基化合成的对映体富集的内酰胺结构单元，作为两个半球的前体。依苯那莫宁衍生的片段是通过 Bischler-Napieralski/氢化方法合成的，而绿茶碱衍生的片段是通过 Friedländer 喹啉合成和两个连续的 C−H 官能化步骤合成的。收敛的 Stille 偶联和苯酚定向氢化将两个单体片段结合起来，通过 21 个步骤从商业材料中得到 16'-表-无色翠啶。

  DOI：

  10.1002/anie.202106184
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 allyl 1-benzoyl-2-oxopiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过脱羧醛醇环化反应催化合成碳环和杂环螺环对映体

  摘要：

  公开了通过间断的不对称烯丙基烷基化反应由相应的外消旋烯丙基β-酮酯合成多种对映体富集的1，3-二酮螺烷。具有手性醛的底物在手性Pd催化剂的存在下进行脱羧烯醇化物的形成，然后参与对映体和非对映体选择性的分子内醇醛反应，以提供螺环β-羟基酮，后者可被氧化成相应的对映体富集的二酮螺烷。此外，该化学作用已扩展到α-烯丙基羧基内酰胺底物，导致天然产物（-）-异艾曲胺的正式合成。

  DOI：

  10.1039/d0sc02366c

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Dihydroquinolinones
  作者：Barry M. Trost、Anugula Nagaraju、Feijun Wang、Zhijun Zuo、Jiayi Xu、Kami L. Hull

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00358

  日期：2019.3.15

  A palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation (Pd-DAAA) of benzo-fused and non-benzo-fused δ-valerolactams is disclosed. This methodology gives access to chiral lactams bearing C3-quaternary stereocenters, which are central to many natural products and biologically active compounds. The reaction proceeds via palladium-catalyzed ionization of an allyl ester, followed by carbon

  公开了苯并稠合的和非苯并稠合的δ-戊内酰胺的钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化（Pd-DAAA）。这种方法可以获取带有C3-立体中心的手性内酰胺，这些中心对于许多天然产物和生物活性化合物都是至关重要的。该反应通过烯丙基酯的钯催化的电离，然后二氧化碳挤出，以及亲电的Pd-π-烯丙基络合物与原位生成的内酰胺烯醇化物的重组而进行。该最后步骤以高收率和对映体过量将外消旋烯丙基酯起始原料转化为对映体富集的取代内酰胺。
• Total synthesis of (+)-kopsihainanine A
  作者：Masaya Mizutani、Shigeo Yasuda、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c4cc01843e

  日期：——

  Total synthesis of (+)-kopsihainanine A was accomplished on the basis of (i) Stoltz's enantioselective decarboxylative asymmetric allylation and (ii) the proposed biogenetic pathway from the related alkaloid, kopsihainanine B. In addition, HPLC analysis of the synthetic (+)-kopsihainanine A confirmed its ee to be 99% with [α] = 25.35.

  （+）-kopsihainanine A的全合成是基于（i）Stoltz的对映选择性脱羧不对称烯丙基化和（ii）来自相关生物碱kopsihainanine B的拟议生物遗传途径。此外，合成（+）的HPLC分析-kopsihainanine A确认其ee为99％，[α] = 25.35。
• Asymmetric synthesis of all-carbon quaternary spirocycles via a catalytic enantioselective allylic alkylation strategy
  作者：Samantha E. Shockley、J. Caleb Hethcox、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.022

  日期：2017.8

  moiety spanning an all-carbon quaternary stereogenic spirocenter was achieved using a masked bromomethyl vinyl ketone reagent. The developed protocol entails an enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation reaction followed by a one-pot unmasking/RCM sequence that provides access to the spirocyclic compounds in good yields and selectivities.

  使用掩蔽的溴甲基乙烯基酮试剂，可以快速进入具有1,4-二羰基部分的对映体富集的螺环，该螺环跨全碳四元立体立体螺中心。制定的协议需要对映选择性钯催化的烯丙基烷基化反应，然后进行一锅解掩蔽/ RCM序列，该序列可提供高收率和选择性的螺环化合物。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C_sp³–C_sp³ Cross-Coupling for the Synthesis of (Poly)fluorinated Chiral Building Blocks
  作者：Yanhui Lu、Elizabeth L. Goldstein、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02369

  日期：2018.9.21

  method for the enantioselective synthesis of carbo- and heterocyclic carbonyl compounds bearing fluorinated α-tetrasubstituted stereocenters using palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation is described. The stereoselective Csp3–Csp3 cross-coupling reaction delivers five- and six-membered ketone and lactam products bearing (poly)fluorinated tetrasubstituted chiral centers in high yields and

  描述了使用钯催化的脱羧烯丙基烷基化对映选择性合成带有氟化α-四取代立构中心的碳环和杂环羰基化合物的一般方法。立体选择性 C sp 3 –C sp 3交叉偶联反应以高产率和对映选择性产生带有（多）氟化四取代手性中心的五元和​​六元酮和内酰胺产物。这些氟化的、立体化学丰富的结构单元在药物化学中具有潜在价值，与传统方法相比，使用正交和对映选择性方法制备此类手性部分，通常不使用亲电子氟化试剂。
• Enantioselective Synthesis of α-Quaternary Mannich Adducts by Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation: Total Synthesis of (+)-Sibirinine
  作者：Yoshitaka Numajiri、Beau P. Pritchett、Koji Chiyoda、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja512124c

  日期：2015.1.28

  A catalytic enantioselective method for the synthesis of α-quaternary Mannich-type products is reported. The two-step sequence of (1) Mannich reaction followed by (2) decarboxylative enantioselective allylic alkylation serves as a novel strategy to in effect access asymmetric Mannich-type products of “thermodynamic” enolates of substrates possessing additional enolizable positions and acidic protons

  报道了一种用于合成 α-季铵曼尼希型产品的催化对映选择性方法。(1) 曼尼希反应和 (2) 脱羧对映选择性烯丙基烷基化的两步序列作为一种新策略，可以有效地获得具有额外可烯化位置和酸性质子的底物的“热力学”烯醇化物的不对称曼尼希型产物。钯催化的脱羧烯丙基烷基化使五元、六元和七元酮、内酰胺和其他杂环系统的对映选择性合成成为可能。鉴于每种底物中的酸性游离 N-H 基团和高官能团耐受性，温和的反应条件是值得注意的。这种方法的实用性在 (+)-sibirinine 的第一次全合成中得到了强调。