(-)-horsfiline | 136247-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-horsfiline
• 英文别名: (R)-horsfiline；Horsfiline；(3R)-5-methoxy-1'-methylspiro[1H-indole-3,3'-pyrrolidine]-2-one
• CAS: 136247-72-8
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: RVOLLKGLJIUGLG-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124 °C
• 沸点：
  421.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基色胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 C₁₉H₂₅N₃S₂ 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 (-)-horsfiline
  参考文献：
  名称：

  双功能硫代方酰胺催化二氢-β-咔啉的不对称还原以及通过氧化重排对映选择性合成(−)-蓝芥碱和(−)-马菲林

  摘要：

  四氢-β-咔啉（THBC）是一种三环系统，存在于大量生物活性生物碱中。在此，我们报告了一种通过手性硫代酰胺（ 11b ）催化亚胺还原二氢-β-咔啉（ 17a-f ）合成对映体纯THBC的简单有效的方法。原位生成的 Pd-H 在不同取代的手性 THBC ( 18a-f ) 反应中用作氢化物源，具有高选择性（ R异构体，高达 96% ee）和良好的分离收率（高达 88%）。此外，所使用的手性硫代方酰胺还在 (−)-coerulescine ( 5 ) 和 (−)-horsfiline ( 6 ) 的合成中提供了优异的催化剂活性，通过对映选择性氧化，其对映选择性优异，分别高达 98% 和 93% ee重排方法。

  DOI：

  10.1039/d0ra07705d

文献信息

• Azomethine Ylide Cycloaddition/Reductive Heterocyclization Approach to Oxindole Alkaloids:  Asymmetric Synthesis of (−)-Horsfiline
  作者：Giancarlo Cravotto、Giovanni Battista Giovenzana、Tullio Pilati、Massimo Sisti、Giovanni Palmisano

  DOI：10.1021/jo015854w

  日期：2001.12.1

  The intermolecular [3 + 2] annulation of azomethine ylides with 2(2-nitrophenyl)acrylate dienophiles followed by reductive heterocyclization affords the spiro(indole-pyrrolidine) ring system. Hence, this enable us to accomplish a concise and highly enantioselective synthesis of (-)-horsfiline 1, based on chiral auxiliary-directed pi-face discrimination in the 1,3-dipolar cycloaddition of (1S,2R)-2

  偶氮甲亚胺的分子间[3 + 2]与2（2-硝基苯基）丙烯酸二烯酯的环化反应，然后进行还原性杂环化作用，得到螺环（吲哚-吡咯烷）环。因此，这使我们能够基于（1S，2R）-2-苯基-的1,3-偶极环加成中的手性辅助定向pi面识别，完成简明且高度对映选择性的（-）-horsfiline 1合成。 1-环己酯4f与N-甲基甲亚胺叶立德。
• RETRACTED: Catalytic C–CN activation and asymmetric cyanoamidation of alkenes: total syntheses of (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.096

  日期：2010.6

  This article has been retracted: please see Elsevier Policy on Article Withdrawal (http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy). This article has been retracted at the request of the author. The author has discovered some irregularities in unpublished data related to the chemistry described in this paper. This discovery prompted the author to conduct a thorough review of the above manuscript. As

  本文已被撤消：请参阅Elsevier关于文章取款的政策（http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy）。 本文已应作者要求撤回。作者发现了与本文所述化学反应有关的未发表数据中的一些不合规定之处。这一发现促使作者对上述手稿进行了全面的审查。作为这篇评论的一部分，作者和作者研究小组的现任成员通过实验检查了本文的某些工作。一些结果，特别是对映体过量值，是不可重现的。因此，作者希望撤回此出版物。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Spirooxindoles by Oxidative Rearrangement of Indoles
  作者：Chenxiao Qian、Pengfei Li、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.202015175

  日期：2021.3.8

  rearrangement of indoles to access oxindoles has been used as a key step in complex molecule synthesis. We report a catalytic enantioselective variant of this transformation by chiral phosphoric acid catalysis, providing rapid access to a range of enantioenriched spirooxindoles. The high enantioselectivity is controlled by dynamic kinetic resolution.

  吲哚的氧化重排以接近羟吲哚已被用作复杂分子合成中的关键步骤。我们报告了通过手性磷酸催化这种转化的催化对映选择性变体，提供了对一系列对映体富集的螺氧oo的快速访问。高对映选择性是由动态动力学拆分控制的。
• Efficient Enantioselective Total Synthesis of (−)-Horsfiline
  作者：Suckchang Hong、Myunggi Jung、Yohan Park、Min Woo Ha、Cheonhyoung Park、Myungmo Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1002/chem.201301008

  日期：2013.7.15

  A new efficient and concise enantioselective synthetic method for (−)‐horsfiline is reported. (−)‐Horsfiline could be obtained from diphenylmethyl tert‐butyl malonate in 9 steps (32 %,>99 % ee) by using the enantioselective phase‐transfer catalytic allylation (91 % ee) as the key step. This approach can be applied as a practical route for the large‐scale synthesis of spirooxindole natural products

  报道了一种新的高效简明对映选择性合成方法。以对映选择性相转移催化烯丙基化（91％ee）为关键步骤，可通过9个步骤（32％，> 99％ee） 从丙二酸二苯甲基叔丁酯中 获得（-）-茶碱。该方法可以作为螺环吲哚天然产物大规模合成的实用途径，从而能够对其生物活性进行系统的研究。
• Total Synthesis of (+)-Elacomine and (?)-Isoelacomine, Two Hitherto Unnamed Oxindole Alkaloids fromElaeagnus commutata
  作者：Claudio Pellegrini、Michael Weber、Hans-J�rg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.19960790116

  日期：1996.2.7

  Racemic elacomine ((±)-2), a hemiterpene spiro oxindole alkaloid from Elaeagnus commutata, was synthesized in five steps from 6-methoxytryptamine (19) in 16% overall yield (Scheme 3). The final oxidative rearrangement of the corresponding β-carboline precursor (±)-21 furnished isoelacomine ((±)-22) as a by-product (6% overall yield). A more elaborate route that started from L-tryptophan furnished (+)-2

  外消旋可卡因（（±）-2）是一种从Elaeagnus commutata合成的半萜烯螺形羟吲哚生物碱，由6个甲氧基色胺（19）分五步合成，总收率为16％（方案3）。相应的β-咔啉前体（±）-21的最终氧化重排提供了副产物异丁香碱（（±）-22）（6％的总收率）。从L-色氨酸提供的（+）- 2和（-）- 22的光学纯度为76％（方案4）开始，这是一条更精细的路线，并确定了这些化合物的绝对构型。的根的生物碱含量的重新调查E. commutata 结果表明，可卡因和异可卡因均以外消旋形式自然存在。