N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine | 60981-68-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine
• 英文别名: bis(diphenylphosphino)(isopropyl)amine；Bis(diphenylphosphino)isopropylamine；N,N-bis(diphenylphosphanyl)propan-2-amine
• CAS: 60981-68-2
• 化学式: C₂₇H₂₇NP₂
• 分子量: 427.466
• InChiKey: CJYMDPCRSWLYSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.4±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine 在 selenium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到Ph2P(Se)N(CHMe2)P(Se)Ph2
  参考文献：
  名称：

  衍生自X 2 P（E）N（R）PX 2和X 2 P（E）N（R）P（E）X 2（E = S或硒）

  摘要：

  Ru 3（CO）12与二磷氮烷单硒化物Ph 2 PN（R）P（Se）Ph 2 [R =（S）-* CHMePh（L 4），R = CHMe 2（L 5）]的反应主要产生硒双帽tetraruthenium簇的[Ru 4（μ 4 -Se）2（μ-CO）（CO）8 {μ-P，PPH 2 PN（R）PPH 2 }]（1，3）。硒单封端的三钌簇的[Ru 3（μ 3 -Se）（μ SB -CO）（CO）7 {κ2 -P，PPH 2 PN（（小号） - * CHMePh）PPH 2 }]（2）仅在的情况下获得大号4。带有强π受体磷的二磷氮烷单硫化物（PhO）2 PN（Me）P（S）（OPh）2（L 6）的类似反应显示出不同的反应模式，从而产生了三钌簇[Ru 3（ μ 3 -S）（μ 3 -CO）（CO）7 {μ-P，P-（PHO）2 PN（Me）的P（OPH）2 }]（9）（单硫转移产物）和[茹3（μ 3-S）2（CO）5

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.05.041
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine
  参考文献：
  名称：

  二膦胺的有机金属衍生物，X 2 PN（R）PX 2。与6族金属的羰基衍生物和五羰基铁反应。[Mo（CO）4 PhN（P（OPh）2）2 ]和[W（CO）4 i PrN（PPh 2）2 ]的晶体结构

  摘要：

  二膦胺X 2 PN（R）PX 2（L）（R = Me或Ph，X = OCH 2 CF 3或OPh; R = Ph，X = OC 6 H 4 Br- p ; R = i Pr，X = Ph）与6族金属羰基衍生物反应生成顺式-螯合物[M（CO）4（L-PP'）]。的结构的顺式- [沫（CO）4 PHN（P（OPH）2）2 ]（3D）和顺式- [W（CO）4我PRN（PPH 2）2 ]（4F）是通过单晶X射线衍射研究确定的。与五羰基铁反应生成络合物，其中观察到配体的螯合或桥双齿配位方式。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85032-t
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸肉桂酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 苯磺酰胺 、 N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(E)-2-(3-phenyl-allyl) malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  P，P-，P，S-和S，S-给体配体的钯（II）烯丙基配合物，Ph 2 P（E）N（R）P（E'）Ph 2 [R = CHMe 2或（S）-* CHMePh; E = E'=孤对或S]：溶液行为，X射线晶体结构和催化烯丙基烷基化反应

  摘要：

  非手性同位体二磷氮烷配体Ph 2 P（E）N（CHMe 2）P（E'）Ph 2 [E = E'=孤对（1）或S（2）]与氯桥钯二聚体的反应， [将Pd（η 3 -1,3-R'-R“C 3 H ^ 3）（μ-Cl）的] 2（R'，R”= H，Me或PH）在NH 3的存在下4 PF 6给予的阳离子η 3 -烯丙基钯络合物，[将Pd（η 3 -1,3-R'-R“C 3 ħ 3）（L-L'）。这些复合物的形式存在，除1,3-二甲基烯丙基络合物，其以两种异构体在溶液中单种（顺/ syn-和syn / anti-）的解决方案。当烯丙基部分对称时（R'= R''= H或Ph），衍生自手性同位体二磷氮烷配体Ph 2 PN（（S）-* CHMePh）PPh 2（3）的类似烯丙基钯配合物存在但是，如果烯丙基部分不对称取代（R'≠R”），则是两种不同的面配位非对映异构体的1：1混合物。1,3-二甲基-烯丙基配合物，[将Pd（η

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00227-4

文献信息

• Preparation, Characterization, and Reactivity of Dinitrogen Molybdenum Complexes with Bis(diphenylphosphino)amine Derivative Ligands that Form a Unique 4-Membered P–N–P Chelate Ring
  作者：Takahiko Ogawa、Yuji Kajita、Yuko Wasada-Tsutsui、Hiroaki Wasada、Hideki Masuda

  DOI：10.1021/ic301577a

  日期：2013.1.7

  revealed that the competition between the back-donation from metal to dinitrogen and that from metal to ligand was affected by P–N–P bite angle and the dihedral angle of N-substituent of ligand. In order to examine the reactivity with respect to conversion of dinitrogen to ammonia, protonation and trimethylsilylation reactions of the coordinated dinitrogens were carried out for 2R.

  五个带有双（二苯基膦基）胺衍生物配体（L R）的二氮杂钼配合物，形成一个独特的4元PN螯合环，反-[Mo（N 2）2（L R）2 ]（2 R：R = PH，XY，p -MeOPh，3,5-我镨2 PH，我PR），共进行结合一氧化二分子的目的而制备。相应的两种二氯化物-钼络合物，反式-[MoCl 2（L R）2 ]（1 R：R ＝ Ph，Xy），也准备作为比较。测量了2 R的FT-IR光谱，并比较了ν（N≡N）值。此外，确定1 R（R = Ph，Xy）和2 R（R = Xy，3,5- i Pr 2）的X射线晶体结构Ph）被执行。这些实验结果表明配位的二氮分子容易受到二膦胺配体的N-取代基的影响。另外，为了研究二膦胺配体的性质对二氮钼配合物的影响，我们进行了DFT计算，重点是N取代基的差异，P–N–P平面与N取代基芳基之间的二面角，以及P–N–P咬合角度。该计算表明，金属向二氮的反向捐赠与金属
• Phosphino-amine (PN) Ligands for Rapid Catalyst Discovery in Ruthenium-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Alkylation of Anilines: A Proof of Principle
  作者：Lewis Marc Broomfield、Yichen Wu、Eddy Martin、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/adsc.201500562

  日期：2015.11.16

  A general synthetic protocol for the synthesis of simple phosphino-amine (PN) ligands is described with 19 ligands being isolated in good yields. High-throughput ligand screening uncovered the success of two of these ligands for aromatic amine alkylations via ruthenium-catalyzed hydrogen borrowing reactions. The combination of N,N′-bis(diphenylphosphino)-N,N′-dimethylpropylenediamine with a ruthenium(II)

  描述了用于合成简单膦胺（PN）配体的一般合成方案，其中以高收率分离出19个配体。高通量配体筛选揭示了其中两个配体通过钌催化的氢借位反应成功用于芳族胺烷基化的过程。的组合Ñ，N' -双（二苯基膦基） - ñ，N'具有钌（II）源和氢氧化钾（15摩尔％）的-二甲基丙二胺是芳香胺选择性单苄基化的最佳体系（方法A）。在温和的反应条件下（120°C和1.05当量的苄醇）形成14种仲芳族胺，已获得超过70％的分离产率。另一方面，N，N-双（二苯基膦基）-异丙胺是用于芳香胺的选择性单甲基化和单乙基化反应的配体（方法B）。在此，将醇作为反应介质和底物加入，并且公开了9个实施例，所有分离的产率均超过70％。这些方法已应用于基于氨基二茂铁的重要合成构件的合成。
• Ethylene Tetramerisation: A Structure‐Selectivity Correlation
  作者：Boitumelo F. Makume、Cedric W. Holzapfel、Munaka C. Maumela、J. Alexander Willemse、Jan A. Berg

  DOI：10.1002/cplu.202000553

  日期：2020.10

  The effect of ethylene tetramerisation ligand structures on 1‐octene selectivity is well studied. However, by‐product formation is less understood. In this work, a range of PNP ligand structures are correlated with the full product selectivity and with catalyst activity. As steric bulk on the N‐substituent increases, the product selectivity shifts from >10 % to < 3% of both C6 cyclics and C16+ by‐products

  乙烯四聚配体结构对1-辛烯选择性的影响已得到很好的研究。但是，对副产物的形成了解较少。在这项工作中，一系列的PNP配体结构与整个产品的选择性和催化剂的活性有关。随着N取代基上空间位阻的增加，产物的选择性从C6环和C16 +副产物的> 10％转变为<3％。1-辛烯峰约于 70％。此后，仅1-己烯增加。对邻有相似的选择性变化Ph取代的PNP配体。C10-14选择性受配体结构的影响较小。机械地解释了配体对选择性变化的影响。最后，发现配体空间体积的增加可改善催化剂活性并将聚合物形成减少一个数量级。提出了空间体积促进阳离子催化物质的形成，所述阳离子催化物质负责选择性的乙烯低聚。
• ETHYLENE TETRAMERIZATION CATALYST SYSTEMS AND METHOD FOR PREPARING 1-OCTENE USING THE SAME
  申请人：Han Taek Kyu

  公开号：US20100137669A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  Disclosed herein is a method of preparing 1-octene at high activity and high selectivity while stably maintaining reaction activity by tetramerizing ethylene using a chromium-based catalyst system comprising a transition metal or a transition metal precursor, a cocatalyst, and a P—C—C—P backbone structure ligand represented by (R 1 )(R 2 )P—(R 5 )CHCH(R 6 )—P(R 3 )(R 4 ).

  本文揭示了一种利用铬基催化剂体系通过四聚乙烯制备1-辛烯，在保持高活性和高选择性的同时稳定维持反应活性的方法，该催化剂体系包括过渡金属或过渡金属前驱体、共催化剂和由(R1)(R2)P—(R5)CHCH(R6)—P(R3)(R4)表示的P—C—C—P骨架结构配体。
• Robust Chromium Precursors for Catalysis: Isolation and Structure of a Single-Component Ethylene Tetramerization Precatalyst
  作者：Nathanael A. Hirscher、Danny Perez Sierra、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/jacs.9b01387

  日期：2019.4.10

  We have introduced a new class of stable organometallic Cr reagents (compounds 1-4) that are readily prepared, yet reactive enough to serve as precursors. They were used for ethylene tetramerization catalysis following stoichiometric activation by in situ protonation. This study highlights the importance of balancing stability with reactivity in generating an organometallic precursor that is useful in

  我们引入了一类新的稳定的有机金属 Cr 试剂（化合物 1-4），它们易于制备，但反应活性足以用作前体。在通过原位质子化进行化学计量活化后，它们被用于乙烯四聚催化。这项研究强调了平衡稳定性与反应性在生成可用于催化的有机金属前体方面的重要性。此外，前体 4 允许对室温稳定的阳离子物质 (PNP)CrR2+ (R = o-C6H4(CH2)2OMe，PNP = iPrN(PPh2)2) 进行分离和晶体学表征。该配合物 (5) 可用作单组分预催化剂，无需任何烷基铝试剂。这一结果提供了对必须由更复杂的激活过程产生的结构类型的前所未有的洞察力。