hept-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate | 104849-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: hept-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 104849-68-5
• 化学式: C₈H₁₃F₃O₃S
• 分子量: 246.251
• InChiKey: YPQOVFNQUGNYFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate 、 1-碘-2-((2-甲基烯丙基)氧基)苯 在 nickel(II) iodide 、 锰 、 2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到(R)-3-methyl-3-(2-methyleneheptyl)-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的高度对映选择性交叉电子芳基-烯基化

  摘要：

  对映选择性交叉亲电试剂反应仍然是金属催化中的一个具有挑战性的课题，在数据方面，研究主要集中在外消旋烷基亲电试剂的立体会聚反应上。在这里，我们报告了未活化烯烃的对映选择性交叉亲电子芳基-烯基化反应。该方法提供了获得许多生物学上重要的手性分子的途径，例如二氢苯并呋喃、二氢吲哚和茚满。引入的烯基适用于可导致分子多样性和复杂性增加的进一步反应。该反应在室温下温和条件下进行，并且易于获得的手性辉石配体用于提供具有高对映选择性的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03863
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 三氟甲磺酸 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到hept-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的高度对映选择性交叉电子芳基-烯基化

  摘要：

  对映选择性交叉亲电试剂反应仍然是金属催化中的一个具有挑战性的课题，在数据方面，研究主要集中在外消旋烷基亲电试剂的立体会聚反应上。在这里，我们报告了未活化烯烃的对映选择性交叉亲电子芳基-烯基化反应。该方法提供了获得许多生物学上重要的手性分子的途径，例如二氢苯并呋喃、二氢吲哚和茚满。引入的烯基适用于可导致分子多样性和复杂性增加的进一步反应。该反应在室温下温和条件下进行，并且易于获得的手性辉石配体用于提供具有高对映选择性的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03863

文献信息

• Enantioselective Reductive Divinylation of Unactivated Alkenes by Nickel-Catalyzed Cyclization Coupling Reaction
  作者：Jin-Bao Qiao、Ya-Qian Zhang、Qi-Wei Yao、Zhen-Zhen Zhao、Xuejing Peng、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.1c05670

  日期：2021.8.25

  benzene-fused compounds. Herein, we report an enantioselective cross-electrophile divinylation reaction of nonaromatic substrates, 2-bromo-1,6-dienes. The approach thus offers a route to new chiral cyclic architectures, which are key structural motifs found in various biologically active compounds. The reaction proceeds under mild conditions, and the use of chiral t-Bu-pmrox and 3,5-difluoro-pyrox ligands

  系链烯烃的催化不对称双碳官能化已成为生产手性环状分子的有前途的工具；然而，它通常依赖于芳基链烯烃来形成苯稠合化合物。在此，我们报告了非芳香族底物 2-溴-1,6-二烯的对映选择性交叉亲电二乙烯基化反应。因此，该方法为新的手性环状结构提供了一条途径，这是在各种生物活性化合物中发现的关键结构基序。该反应在温和条件下进行，使用手性t -Bu-pmrox 和 3,5-difluoro-pyrox 配体导致形成具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的二乙烯基化产物。该方法适用于将手性杂环和碳环并入复杂分子中。
• Regiocontrolled Reductive Vinylation of Aliphatic 1,3-Dienes with Vinyl Triflates by Nickel Catalysis
  作者：Xiaobo Pang、Zhen-Zhen Zhao、Xiao-Xue Wei、Liangliang Qi、Guang-Li Xu、Jicheng Duan、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.1c00142

  日期：2021.3.31

  a powerful tool for divergent synthesis, yet it remains a long-standing challenge for aliphatic substrates. Herein, we report a reductive approach for a branch-selective 1,2-hydrovinylation of aliphatic 1,3-dienes with R–X electrophiles, which represents a new selectivity pattern for diene functionalization. Simple butadiene, aromatic 1,3-dienes, and highly conjugated polyene were also tolerated. The

  1,3-二烯的区域控制功能化已成为发散合成的有力工具，但它仍然是脂肪族底物的长期挑战。在此，我们报告了一种使用 R-X 亲电试剂对脂肪族 1,3-二烯进行支链选择性 1,2-氢乙烯基化的还原方法，这代表了二烯官能化的新选择性模式。简单的丁二烯、芳香族 1,3-二烯和高度共轭的多烯也可以使用。Ni(0) 和膦-腈配体的组合通常会产生 >20:1 的区域选择性，同时保留 C 3 -C 4的几何形状双键。该反应在广泛的底物范围内进行，它允许两个生物活性单元共轭形成更复杂的多烯分子，如四烯和戊烯以及庚烯。
• Ni-catalyzed cross-electrophile coupling between vinyl/aryl and alkyl sulfonates: synthesis of cycloalkenes and modification of peptides
  作者：Jicheng Duan、Yun-Fei Du、Xiaobo Pang、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1039/c9sc03347e

  日期：——

  providing facile access to important building blocks. We also demonstrated the possibility to apply this method for late-stage modification of peptides. A broad range of functionalized alkyl groups could be selectively introduced into tyrosine in peptides via C–C bond formation, which has been a challenge to the existing procedures.

  我们在这里报告了乙烯基/芳基和烷基 C-O 亲电子试剂之间的偶联反应，这些反应可以衍生自化学原料和天然存在的官能团。该方法提供了合成各种官能化和/或仲烷基取代的环烯烃的有效方法。这些化合物很难通过常规方法生产。该反应底物范围广泛，可耐受多种官能团，如醇、醛、酮、酯、酰胺、烯烃、炔烃、杂环、有机锡和有机硅化合物。该方法的综合效用已通过提供对重要构建块的便捷访问得到证明。我们还证明了将该方法应用于肽后期修饰的可能性。通过C-C键的形成，可以将多种官能化烷基选择性地引入肽中的酪氨酸中，这对现有的方法是一个挑战。
• Allylboronates from Vinyl Triflates and α-Chloroboronates by Reductive Nickel Catalysis
  作者：Jin-Bao Qiao、Zhen-Zhen Zhao、Ya-Qian Zhang、Kai Yin、Zhi-Xiong Tian、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01683

  日期：2020.7.2

  Allylboronates are unique building blocks widely used in organic synthesis, but the construction of cyclic allylboranates remains a challenging subject. We demonstrate here a mild and efficient access to this type of compound through the cross-electrophile coupling of vinyl triflates and α-chloroboronates. The reaction proceeded with a good substrate scope and good functional group compatibility. The

  烯丙基硼酸酯是广泛用于有机合成的独特构建基，但是环状烯丙基硼酸酯的构建仍然是一个具有挑战性的课题。我们在这里展示了通过三氟甲磺酸酯和α-氯硼酸酯的交叉亲电子偶联，温和而有效地访问此类化合物的方法。反应以良好的底物范围和良好的官能团相容性进行。酮中三氟乙烯的现成可用度以及硼酸烯丙酯的丰富化学性质，使我们的方法适用于生物活性化合物的多种改性。初步的机理研究表明，α-氯硼酸酯是通过自由基过程活化的。
• Cobalt-Catalyzed Enantiospecific Dynamic Kinetic Cross-Electrophile Vinylation of Allylic Alcohols with Vinyl Triflates
  作者：Wei-Yuan Ma、Guan-Yu Han、Shaolin Kang、Xiaobo Pang、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.1c08695

  日期：2021.10.6

  unknown. Herein, we report a cobalt-catalyzed enantiospecific vinylation reaction of allylic alcohol with vinyl triflates. This work establishes a new method for the synthesis of enantioenriched 1,4-dienes. The reaction proceeds through a dynamic kinetic coupling approach, which not only allows for direct functionalization of allylic alcohols but also is essential to achieve high chemoselectivity. The

  不对称的交叉亲电偶联已成为生产手性分子的有前途的工具。然而，这种化学与镍以外的金属的潜力仍然未知。在此，我们报道了钴催化的烯丙醇与乙烯基三氟甲磺酸酯的对映体特异性乙烯基化反应。这项工作建立了一种合成对映体富集的 1,4-二烯的新方法。该反应通过动态动力学耦合方法进行，这不仅允许烯丙醇直接官能化，而且对于实现高化学选择性也是必不可少的。钴的使用使反应能够以高对映体特异性进行，这是镍催化剂无法实现的。