2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline | 478548-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline
• 英文别名: 8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline；(2-Methylquinolin-8-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 478548-99-1
• 化学式: C₂₂H₁₈NP
• 分子量: 327.365
• InChiKey: HUPTXYLIMKSEQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 [(8-(diphenylphosphino)-2-methylquinoline)PdBr(1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)buta-1,3-diene-4-Br-1-yl)]
  参考文献：
  名称：

  在带有由不同取代的喹啉骨架衍生的双齿异位PN配体的四环环戊二烯基配合物中，添加溴和碘。反应的意外演变†

  摘要：

  我们已经合成了两个带有双齿配体异双位8-（二苯基膦基）喹啉或8-（二苯基膦基）-2-甲基喹啉的palladacyclopentadienyl衍生物。我们已经使Palladacyclopentadienyl配合物与Br 2和I 2反应，以获得相应的σ-丁二烯基衍生物形成机理的线索。仅在Br 2与带有未取代喹啉的四环戊二烯基配合物反应的情况下，我们才能获得纯的σ-丁二烯基衍生物。但是，当相同的络合物与I 2反应时，就获得了σ-丁二烯基和新型两性离子物质的平衡混合物。此外，当I 2时，我们仅获得了前所未有的两性离子络合物当后者的衍生物与Br 2反应时，它与带有取代的喹啉的palladacyclopent戊二烯基络合物反应，并且σ-丁二烯基和两性离子物质的平衡混合物的比例不同。确定了一种σ-丁二烯基配合物和两种新型两性离子衍生物的固态结构，并提出了基于动力学数据和计算研究的观察到的反应性的解释。

  DOI：

  10.1039/c5dt01884f
• 作为产物：
  描述：

  8-氯喹哪啶 、 二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline
  参考文献：
  名称：

  含2-（2'-吡啶基）苯基和8-喹啉基膦的混合配体铂（II）配合物：晶体和溶液中的合成和分子结构

  摘要：

  摘要一系列具有8-喹啉基膦，8-（二甲基膦基）喹啉（L1），8-（二苯基膦基）喹啉（L2），2-甲基-制备了8-（二苯基膦基）喹啉（L3）和2-苯基-8-（二苯基膦基）喹啉（L4），并研究了它们的分子结构和光谱性质。[Pt（ppy）（Ln）]（BF4或OTf）{Cn; n = 1-4，ppy- = 2-（2'-吡啶基）苯基，OTf- =三氟甲磺酸盐}揭示了复杂阳离子的顺式（P，C）构型，尽管方平面PtII配位几何结构明显扭曲。特别是，在具有空间要求的8-喹啉基膦（L3和L4）的配合物C3和C4中，不仅观察到PtII配位球的四面体形变，而且还观察到PtII中心与平面螯合环的偏离，即观察到螯合喹啉基膦配位的包络型扭曲。所有配合物在溶液中对添加卤化物阴离子都是稳定的。然而，由于受温度影响的1H NMR光谱中观察到由于扭曲的配位球反转受限，络合物C3和C4的通量行为。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119862

文献信息

• Transmetalation reactions. The role of the stabilizing olefin in determining the overall reaction rate
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Claudio Santo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.07.028

  日期：2008.10

  highest reactivity to its derivative (complex 1A). The most surprising issue was however represented by the olefin which seems to affect heavily the reactivity of the starting substrate thereby increasing the overall reaction rate. The most active olefins were ma and fn. In the case of the reaction between the complex 1A and tributyl-phenylethynyl-stannane in the presence of fn an exhaustive kinetic study

  关于钯丁二烯基配合物[PdCl（（ZCCZ）2 Me）（LL'）]（Z = COOMe; LL'= MeN-SPh（1A），N-SPh（1B），DPPQ-在一些稳定烯烃（ma，fn，nq，dmfu和tmetc）存在下，进行了Me（1C），BiPy（1D），DPPE（1E））和三丁基-苯基乙炔基-锡烷。关于反应速度对辅助配体性质的依赖性，根据供体能力和配体的空间特性进行了讨论。已经注意到，在其他条件相同的情况下，连接的扭曲的MeN-SPh配体对其衍生物具有最高的反应性（复合物1A）。但是，最令人惊讶的问题是烯烃，它似乎在很大程度上影响起始底物的反应性，从而提高了总反应速率。活性最高的烯烃是ma和fn。在络合物1A与三丁基-苯基乙炔基-锡烷在fn存在下反应的情况下，进行了详尽的动力学研究，并提出了机理假说。
• Reactions of palladium(0) olefin complexes stabilized by some different hetero- and homo-ditopic spectator ligands with propargyl halides
  作者：Luciano Canovese、Thomas Scattolin、Fabiano Visentin、Claudio Santo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.003

  日期：2017.4

  Several new allenyl and propargyl complexes have been obtained by oxidative addition with propargyl chlorides of palladium (0) olefin complexes stabilized by N−N, P−P, N−P, N−S. and N−C homo− and hetero−ditopic spectator ligands. The oxidative addition of some of the isolated palladium(0) olefin derivatives with 3−chloro−1−propyne and 3−chloro−1− phenyl−propyne has been investigated and the ensuing

  通过与炔丙基氯氧化加成由N-N，P-P，N-P，N-S稳定的钯（0）烯烃络合物获得了几种新的烯基和炔丙基配合物。和NC同位和异位观众配体。氧化加成的一些分离的钯（0）的烯烃与3-氯-1-丙炔和3-氯-1-苯基丙炔已经研究轴承衍生物和随后的互变异构体的混合物的丙炔和丙二烯fragmenstη 1−协调隔离。经过详细的动力学研究，我们分析了所涉及反应物的电子和空间参数的影响，并假设了反应机理。还研究了一种烯基异构体的互变异构重排成其炔丙基对应物，在这种情况下，已经完全确定了所涉及的所有速率常数。除了这些研究中，两个非常罕见η 3 -propargyl钯衍生物已被分离和表征。
• Allyl Amination of Phosphinoquinoline Allyl Complexes of Palladium. Influence of the Allyl Hapticity on the Reaction Rate and Regiochemistry
  作者：L. Canovese、F. Visentin、C. Santo、G. Chessa、V. Bertolasi

  DOI：10.1021/om100315d

  日期：2010.7.12

  the allyl dimers [Pd(μ-Cl)(η3-C3H5)]2 and [Pd(μ-Cl)(η3-C3H3Me2)]2, yielding palladium allyl phosphanylquinoline complexes whose structure is strongly influenced by the ancillary ligand and the presence or the absence of chloride ion in solution. Thus, the allyl fragments in the DPPQ derivatives assume η3-hapticity in the absence of chloride and display monohapto coordination when the chloride is not

  配体8- diphenylphosphanylquinoline（DPPQ）和8-二苯基膦基-2-甲基喹啉（DPPQ-ME）在氯化溶剂反应与烯丙基二聚体[钯（μ-Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 5）] 2和[钯（μ-Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 3我2）] 2，得到钯烯丙基phosphanylquinoline络合物，其结构由辅助配位体和存在下或在溶液中不存在氯离子的强烈影响。因此，在DPPQ衍生物烯丙基片段假设η 3在不存在氯化物的情况下具有单触觉性，并且在未从反应混合物中除去氯化物时显示出单触觉配位。在DPPQ-ME烯丙基衍生物烯丙基片段总是η 3配位的，而辅助配体可以是二或在不存在或氯化物的存在下，分别monochelating行动。通过NMR或UV-vis技术进行的烯丙基胺化反应来测试烯丙基络合物的反应性。可以注意到的是，η 3 -衍生物通常显示较高的反应性比它们的η 1
• Sterically Demanding 8-(Diphenylphosphino)quinoline Complexes of Group 10 Metal(II): Synthesis, Crystal Structures, and Properties in Solution
  作者：Masatoshi Mori、Yukinari Sunatsuki、Takayoshi Suzuki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02706

  日期：2020.12.21

  bidentate P,N-chelating or monodentate P-donating quinolylphosphine ligands in the cis(P,P) configuration. A large steric requirement from the Me or Ph substituent introduced at the 2-position of the quinoline ring gives the resulting complexes severe distortion. The PtII and PdII complex cations maintained the square-planar coordination geometry, but the MII center was displaced from the chelating ligand

  合成了几个带有8-（二苯基膦基）喹啉（PQ H）或其2-甲基或2-苯基衍生物（PQ Me或PQ Ph）的铂（II），钯（II）和镍（II）配合物系列，研究了它们的晶体结构和在溶液中的行为。在这项研究中表征的大多数络合物[M（PQ R）2 ] X 2（M II = Pt II，Pd II或Ni II； R = H，Me或Ph； X =单阴离子）具有两个双齿P，N螯合或单齿P的平面配位几何-顺式（P，P）构型的供体喹啉基膦配体。喹啉环2位上引入的Me或Ph取代基对空间的要求很高，导致所得络合物严重变形。Pt II和Pd II配位阳离子保持方形平面配位几何，但M II中心从螯合配体平面移开。螯合配位基团的这种弯曲使M–N（喹啉）键变弱，如更长的M–N键所示。随着键的减弱，PQ H或PQ Me的部分解离通过紫外可见光谱和X射线晶体学观察到被卤化物阴离子取代的螯合剂。相反，PQ Ph络合物在溶液中对
• Insertion of Isocyanides across the Pd−C Bond in Alkyl or Aryl Palladium(II) Complexes Bearing Mixed Nitrogen−Sulfur and Nitrogen−Phosphorus Ancillary Ligands. The Mechanism of Reaction
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om700555a

  日期：2007.11.1

  and arylpalladium complexes bearing pyridyl−thioethers (NS−R) and quinoline−phosphines (NP) as ancillary ligands when reacting with 2,6-dimethyl isocyanide (DIC) and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) was undertaken. In these reactions some differently substituted isocyanides insert into the palladium−carbon bond of alkyl and aryl complexes bearing mixed (NS or NP) ligands. The reactions were carried out

  详尽研究了与2,6-二甲基异氰化物（DIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物反应时带有吡啶基-硫醚（NS-R）和喹啉-膦（NP）作为辅助配体的烷基和芳基钯配合物的动力学和机理（TosMIC）进行了。在这些反应中，一些不同取代的异氰酸酯插入带有混合（NS或NP）配体的烷基和芳基络合物的钯碳键中。反应是在等分子条件下进行的，因为这种限制性方法可以确定与异氰酸酯插入攻击有关的速率常数。还考虑了在非化学计量条件下进行的反应，并对反应产物进行了表征。通常观察到插入的钯（II）的双取代的异氰化物卤化物衍生物的形成。在特定情况下，检测到酰亚胺基二聚体的形成。单插入[Pd（NSt -Bu）（C（Tol）NR 2）I]（NS t -Bu = 2-（叔丁基硫甲基）吡啶）和二聚体[Pd（CNR 2）（C（NR 2）Me）Cl] 2据报道（R 2＝ 2，6-Me 2 C 6 H 3）。