N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester | 52386-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester
• 英文别名: methyl 2-acetamido-3-phenylacrylate；Methyl alpha-acetamidocinnamate；methyl 2-acetamido-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 52386-78-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: USKHBABPFFAKJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C
• 沸点：
  427.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 硫酸 、 (R,R)-QuinoxP* 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 D-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  以水为氢源的芳香族α-脱氢氨基酸酯的不对称还原

  摘要：

  通过Rh / Cu共催化体系开发了以水为氢源的芳香族α-脱氢氨基酸酯的不对称还原反应。该反应可耐受各种官能团，从而提供了一种有价值的合成工具，可轻松获得手性α-氨基酸酯。此外，本方法学还用于通过使用D 2 O的经济高效且易于处理的手性氘代α-氨基酯的制备中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00426
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-(苯基亚甲基)噁唑-5(4h)-酮 在 sodium methylate 作用下， 生成 N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cook et al., Journal of the Chemical Society, 1948, p. 1056,1060

  摘要：

  DOI：

文献信息

• BABIPhos Family of Biaryl Dihydrobenzooxaphosphole Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guisheng Li、Olga V. Zatolochnaya、Xiao-Jun Wang、Sonia Rodríguez、Bo Qu、Jean-Nicolas Desrosiers、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Daniel Rivalti、Shuklendu D. Karyakarte、Joshua D. Sieber、Nelu Grinberg、Ling Wu、Heewon Lee、Nizar Haddad、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00139

  日期：2018.4.6

  Novel bidentate phosphine ligands BABIPhos featuring a biaryl bis-dihydrobenzooxaphosphole core are presented. Their synthesis was achieved via Pd-catalyzed reductive homocoupling of dihydrobenzooxaphosphole aryl triflates. An efficient route toward various analogues was also established, giving access to phosphines with different electronic and steric properties. The newly obtained ligands demonstrated

  提出了具有联芳基双-二氢苯并恶唑膦核的新型双齿膦配体BABIPhos。它们的合成是通过Pd催化的二氢苯并氧杂磷酰基芳基三氟甲磺酸酯的还原均偶联来实现的。还建立了通往各种类似物的有效途径，从而获得了具有不同电子和空间特性的膦。新获得的配体在Rh催化的二取代和三取代的酰胺的不对称加氢中显示出高效率和选择性。这类新的配体是对先前描述的双齿苯并恶唑磷配体BIBOP的补充。
• Chemical‐Reductant‐Free Electrochemical Deuteration Reaction using Deuterium Oxide
  作者：Xu Liu、Ruoyu Liu、Jiaxing Qiu、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.202005765

  日期：2020.8.10

  We report a method for the electrochemical deuteration of α,β‐unsaturated carbonyl compounds under catalyst‐ and external‐reductant‐free conditions, with deuteration rates as high as 99 % and yields up to 91 % in 2 h. The use of graphite felt for both the cathode and the anode was key to ensuring chemoselectivity and high deuterium incorporation under neutral conditions without the need for an external

  我们报告了一种在无催化剂和无外部还原剂的条件下对α，β-不饱和羰基化合物进行电化学氘化的方法，氘化率高达99％，在2小时内产率高达91％。阴极和阳极同时使用石墨毡是确保在中性条件下无需外部还原剂的情况下化学选择性和高氘掺入的关键。与先前报道的使用化学计量的金属还原剂的氘代反应相比，该方法具有许多优点。机理实验表明，阳极处的O 2析出不仅消除了对外部还原剂的需求，而且还调节了反应混合物的pH值，使其保持中性。
• Supramolecular chiral dendritic monophosphites assembled by hydrogen bonding and their use in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yan-Mei He、Zhi-Wei Li、Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b823047a

  日期：——

  A new type of supramolecular chiral dendritic monophosphite ligands has been prepared via a hydrogen-bonding assembly. The Rh complexes of these supramolecular ligands have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroamino acid derivatives with good enantioselectivities, which are comparable to those obtained from the free monophosphite ligands. The supramolecular catalyst could be easily recycled viasolvent precipitation.

  通过氢键组装，制备了一类新型超分子手性树枝状单膦配体。这些超分子配体的铑配合物已成功应用于烯酰胺和脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应，具有良好的对映选择性，与自由单膦配体获得的结果相当。超分子催化剂可通过溶剂沉淀轻松回收。
• Privileged Phosphine-Based Metal–Organic Frameworks for Broad-Scope Asymmetric Catalysis
  作者：Joseph M. Falkowski、Takahiro Sawano、Teng Zhang、Galen Tsun、Yuan Chen、Jenny V. Lockard、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/ja500090y

  日期：2014.4.9

  precatalysts with the same coordination environment as the homogeneous Ru complex. The post-synthetically metalated BINAP-MOFs provide a versatile family of single-site solid catalysts for catalyzing a broad scope of asymmetric organic transformations, including addition of aryl and alkyl groups to α,β-unsaturated ketones and hydrogenation of substituted alkene and carbonyl compounds.

  合成了一种基于 BINAP 衍生的二羧酸盐接头 BINAP-MOF 的坚固且多孔的 Zr 金属有机骨架 (MOF)，并用 Ru 和 Rh 配合物进行合成后金属化，为重要的有机转化提供高度对映选择性的催化剂。Rh 功能化的 MOF 不仅具有高度的对映选择性（高达 >99% ee），而且活性是均相对照的 3 倍。XAFS 研究表明，Ru 功能化的 MOF 包含与均相 Ru 配合物具有相同配位环境的 Ru-BINAP 预催化剂。合成后金属化的 BINAP-MOF 提供了一系列通用的单中心固体催化剂，用于催化广泛的不对称有机转化，包括将芳基和烷基加成到 α、
• Stericaliy Congested Molecules: 2,2?-[(Biaryldiyl)bis(oxy)]bis[1,3,2-oxazaphospholidines]
  作者：Stephen D. Pastor、R. K. Rodebaugh、Paul A. Odorisio、Benoit Pugin、Grety Rihs、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.19910740605

  日期：1991.9.18

  observed to equilibrate in solution by monitoring the HC(5) resonance in the 1H-NMR with time (ΔG° = 0.4 kcal/mol; Fig. 2). The process observed corresponds to the restricted rotation about the central single bond of the biphenyl system. The isolation of an atropisomer with only a single ortho substituent on each aryl ring is quite rare. In the 13C-NMR spectrum of both (R*,R*,R*)- and (R*,S*,R*)-12, C(5) is

  最初的建议是在3.3'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'-[3,3）所观察到的70.3键的J键（P，P）耦合常数为30.3 Hz的情况下起作用'，5,5'-四（1,1-二甲基乙基）-1,1'-联苯-2,2'-二基]双（氧基）}双[1,3,2-氧杂磷腈]（1a））调查。在1a的固态CP-MAS 31 PNMR光谱中，观察到两个非等价的P原子；无法获得足够的分辨率来确定是否存在P，P耦合。N-甲基类似物1b和无环N-异丙基类似物6的制备和光谱数据（方案1）提供的证据表明：a）联苯二酚二钠3a与次氯酸盐4a反应中基本上排他的形成（R *，R *，S *）- 1a是活化自由能（ΔG * ）由于分子内的空间拥塞而形成各种非对映异构体，以及b）观察到的P，P偶合的大小取决于分子内的构象自由度。在31中的P-NMR谱P -sulfide 7，这是由la与硫反应制备的，观察到2 s共振，强烈表明P上的孤