N-acetoxy-N-butoxybenzamide | 124617-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetoxy-N-butoxybenzamide
• 英文别名: [Benzoyl(butoxy)amino] acetate
• CAS: 124617-84-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: XHDFIIGYAVCAAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetoxy-N-butoxybenzamide 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  Hindered ester formation by S_N2 azidation of N-acetoxy-N-alkoxyamides and N-alkoxy-N-chloroamides—novel application of HERON rearrangements

  摘要：

  在水合乙腈中，N-乙酸氧基-N-烷氧基酰胺或N-烷氧基-N-氯酰胺与叠氮化钠反应会导致氯的SN2取代，并形成反应性N-烷氧基-N-叠氮酰胺。对N-乙酸氧基-N-苄氧基苯甲酰胺的反应动力学进行了研究（k294 = 2 L mol⁻¹ s⁻¹），并在pBP/DN*//HF/6-31G*理论水平上对N-甲酸氧基-N-甲氧基甲酰胺的叠氮化反应进行了计算模拟。异头酰胺N-烷氧基-N-叠氮酰胺会自发地发生分子内分解，生成酯和两分子氮气。这一极放热过程促进了高阻碍酯的高产率形成。

  DOI：

  10.1039/b111250n
• 作为产物：
  描述：

  potassium benzohydroxamate 在 次氯酸叔丁酯 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-acetoxy-N-butoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  Campbell, John J.; Glover, Stephen A.; Hammond, Gerard P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 12, p. 2067 - 2080

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SN2 Substitution Reactions at the Amide Nitrogen in the Anomeric Mutagens, N-Acyloxy-N-alkoxyamides
  作者：Katie L. Cavanagh、Stephen A. Glover、Helen L. Price、Rhiannon R. Schumacher

  DOI：10.1071/ch09166

  日期：——

  amide character and resemble α-haloketones in reactivity. They are susceptible to SN2 reactions at nitrogen, a process that is responsible for their mutagenic behaviour. Kinetic studies have been carried out with the nucleophile N-methylaniline that show that, like SN2 reactions at carbon centres, the rate constant for SN2 displacement of carboxylate is lowered by branching β to the nitrogen centre, or

  N-酰氧基-N-烷氧基酰胺1a是不寻常的异头异构酰胺，其由于双氧基取代而在氮上呈锥体状。通过这种构型，它们失去了大部分酰胺特性，并且在反应性上类似于α-卤代酮。它们在氮气下易受S N 2反应的影响，这是导致其诱变行为的原因。动力学研究已经进行了与亲核试剂Ñ甲基苯胺，显示的是，最喜欢S ñ在碳中心，速率常数为S 2个的反应Ñ通过将β分支到氮中心或烷氧基侧链上的大体积基团，可降低2羧酸盐的置换。然而，羧酸酯离去基团上的支链或大体积基团不影响取代率，其主要由离去的羧酸酯基团的p K A控制。这些结果与氨与N-乙酰氧基-N-甲氧基乙酰胺的模型反应的计算性质相符，但与空间效应对其致突变性的作用相反。
• Solvolysis and mutagenesis of n-acetoxy-n-alkoxybenzamides — evidence for nitrenium ion formation
  作者：John J. Campbell、Stephen A. Glover、Colleen A. Rowbottom

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98076-6

  日期：——

  Mutagenic N-acetoxy-N-butoxybenzamides undergo acid catalysed solvolysis in acetonitrile/water. Kinetic data and a Hammett σ+ correlation (ϱ=−1.4) indicate nitrenium ion formation in the rate determining step. Levels of mutagenicity mirror the rates of solvolysis suggesting nitrenium ion involvement.

  致突变的N-乙酰氧基-N-丁氧基苯甲酰胺在乙腈/水中经历酸催化的溶剂分解。动力学数据和Hammettσ +相关性（ϱ = -1.4）表示速率确定步骤中形成了氮离子。致突变性水平反映了溶剂分解的速率，暗示了氮离子的参与。
• Reaction of N-Acyloxy-N-alkoxyamides with Biological Thiol Groups
  作者：Stephen A. Glover、Meredith Adams

  DOI：10.1071/ch10470

  日期：——

  Mutagenic N-acyloxy-N-alkoxyamides 1 react with thiols by an SN2 process at nitrogen with displacement of carboxylate. They react with glutathione 4 in [D6]DMSO/D2O and methyl and ethyl esters of cysteine hydrochloride, 11 and 12, in [D4]methanol but the intermediate N-alkoxy-N-(alkylthio)amides undergo a rapid substitution reaction at sulfur by a second thiol molecule to give hydroxamic esters and disulfides. Arrhenius activation energies and entropies of activation obtained for a series of different N-benzyloxy-N-(4-substitutedbenzoyloxy)benzamides 13–17 were similar to those found for the SN2 reaction of the same series with N-methylaniline. Entropies of activation were strongly negative in keeping with polar separation and attendant solvation in the transition state, and in keeping with this, bimolecular reaction rate constants at 298 K correlated with Hammett σ constants with a positive ρ-value of 1.1. The structure of model N-methoxy-N-(methylthio)acetamide has been computed at the B3LYP/6–31G(d) level and exhibits properties atypical of other anomeric amides with more electronegative atoms at nitrogen. Relative to N,N-bisoxyl substitution, the combination of a sulfur and an oxygen atom at the amide nitrogen results in a relatively small reduction in amide resonance.

  致突变的 N-乙酰氧基-N-烷氧基酰胺 1 通过氮的 SN2 过程与硫醇发生反应，同时羧基发生位移。它们在[D6]DMSO/D2O 中与谷胱甘肽 4 反应，在[D4]甲醇中与半胱氨酸盐酸盐的甲酯和乙酯 11 和 12 反应，但中间的 N-烷氧基-N-（烷硫基）酰胺在硫处与第二个硫醇分子迅速发生取代反应，生成羟肟酯和二硫化物。一系列不同的 N-苄氧基-N-（4-取代苯甲酰氧基）苯甲酰胺 13-17 的阿伦尼乌斯活化能和活化熵与同一系列 N-甲基苯胺 SN2 反应的活化能和活化熵相似。活化熵为强负值，这与过渡态中的极性分离和随之而来的溶解有关；与此相一致，298 K 时的双分子反应速率常数与 Hammett σ 常数相关，正 ρ 值为 1.1。模型 N-甲氧基-N-(甲硫基)乙酰胺的结构是在 B3LYP/6-31G(d) 水平上计算得出的，其性质与氮原子电负性较强的其他同分异构体酰胺不同。与 N,N-二氧代相比，在酰胺氮上结合一个硫原子和一个氧原子会导致酰胺共振相对较小的减少。
• Bonin, Antonio M.; Glover, Stephen A.; Hammond, Gerard P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 6, p. 1173 - 1180
  作者：Bonin, Antonio M.、Glover, Stephen A.、Hammond, Gerard P.

  DOI：——

  日期：——
• Campbell, John J.; Glover, Stephen A., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1999, # 8, p. 2075 - 2096
  作者：Campbell, John J.、Glover, Stephen A.

  DOI：——

  日期：——