N-苯甲酰-O-丁基羟胺 | 23362-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯甲酰-O-丁基羟胺
• 英文名称: N-butoxybenzamide
• CAS: 23362-50-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: FJNNILKFRCQXRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯甲酰-O-丁基羟胺 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基酰胺合成羧酸酯的电化学方法

  摘要：

  已经报道了从N-烷氧基酰胺合成羧酸以及受阻酯的电化学方法。通过利用双重作用优点通过恒定电流电解（CCE）的电化学反应的进行Ñ -Bu 4 NI（TBAI）作为氧化还原催化剂，以及作为支持电解质。除了提供温和的反应条件外，本方案不含外部氧化剂和导电盐，从而产生氮作为无害副产物。另外，由于其反应时间短，底物范围宽和克级合成，因此开发的方法具有很高的优势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01473
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-苯甲酰-O-丁基羟胺
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基酰胺的电二聚化合成肼

  摘要：

  据报道，在未分开的电解条件下，N-烷氧基酰胺的有效且有价值的 N-N 二聚反应。这种电化学策略提供了一种强大的方法来获得各种先进的、高度官能化的肼。值得注意的是，电解条件下 N-H 键断裂产生的N中心自由基在这种转变中起着至关重要的作用。此外，带有不同取代基的各种N-烷氧基酰胺适用于这种转化，以高达 92% 的产率提供相应的肼。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01294

文献信息

• Organocatalytic Oxidative Annulation of Benzamide Derivatives with Alkynes
  作者：Srimanta Manna、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/anie.201404222

  日期：2014.7.7

  Organocatalytic annulation by functionalization of benzamide derivatives with alkynes has been developed. We report a new approach of cycloaddition under mild reaction conditions using simple catalysts, such as iodobenzene and peracetic acid, as oxidant. Those novel, mild reaction conditions provided a straightforward synthesis of isoquinolones with fast reaction rate. Notable selectivity in annulation of unsymmetrically

  已经开发了通过用炔烃官能化苯甲酰胺衍生物的有机催化环化反应。我们报告了一种在温和的反应条件下使用简单的催化剂（如碘苯和过氧乙酸）作为氧化剂的环加成反应的新方法。那些新颖，温和的反应条件提供了具有快速反应速率的异喹诺酮的直接合成。证明了在不对称双取代炔烃的环合中的显着选择性。
• Thermal Decomposition of N-Acyloxy-N-alkoxyamides - a New HERON Reaction
  作者：Jennifer P. Johns、Arjan van Losenoord、Clément Mary、Pierre Garcia、Damian S. Pankhurst、Adam A. Rosser、Stephen A. Glover

  DOI：10.1071/ch10350

  日期：——

  The HERON reaction has been observed in the thermal decompositions of N-acyloxy-N-alkoxyamides 1b, members of the class of anomeric amides. The N,N-bisoxo-substitution results in reduced amide resonance and this, combined with an nO–σ*NOAcyl anomeric destabilization of the N–OAcyl bond, results in their intramolecular rearrangement to anhydrides 42 and alkoxynitrenes 43 in competition with homolysis

  在异头酰胺类成员N-酰氧基-N-烷氧基酰胺1b的热分解中观察到了HERON反应。的Ñ，Ñ -bisoxo取代降低的酰胺共振结果和此，结合有n ö -σ* NOAcyl的NOAcyl键的端基异构体不稳定，结果在它们的分子内重排以酸酐42和alkoxynitrenes 43在与比赛均裂N–OAcyl键与烷氧基酰胺基51。HERON的主要产物烷氧基氮烯被氧清除，生成硝酸酯，与重排成腈和二聚体形成次亚硝酸盐竞争，在一定条件下导致醇和醛。持久性烷氧基酰胺基最有可能在溶剂笼反应中形成1,3-二自由基，该反应环化为3,5-二取代-（5 H）-1,4,2-二恶唑47。替代效应支持这种竞争反应。
• Synthesis and thermal decomposition of N,N-dialkoxyamides
  作者：Katherine M. Digianantonio、Stephen A. Glover、Jennifer P. Johns、Adam A. Rosser

  DOI：10.1039/c1ob00008j

  日期：——

  esters using phenyliodine(III)bis(trifluoroacetate) (PIFA). Infrared carbonyl stretch frequencies and carbonyl 13C NMR properties have been reported, which support strong inhibition of amide resonance in these amides. Their thermal decomposition reactions in mesitylene at 155 °C proceed by homolysis to form alkoxyamidyl and alkoxyl free radicals in preference to HERON rearrangements to esters. The reactions

  N，N-二烷氧基酰胺1c（实际上是尚未被研究的新型异头酰胺，即在氮原子上带有两个负电性酰胺的酰胺）的直接合成物，是使用苯基碘（III）双（三氟乙酸）酯（PIFA）由异羟肟酸酯直接以有用的产率合成的。据报道，红外羰基的拉伸频率和羰基的13 C NMR特性支持强烈抑制这些酰胺中的酰胺共振。它们的热分解反应均三甲苯在155℃下，通过均相分解形成烷氧基ami基和烷氧基自由基，而不是将HERON重排成酯。该反应遵循一级动力学，对于一系列N，N-二甲氧基-4-取代的苯甲酰胺，已确定了125-135 kJ mol -1的活化能以及弱的负熵活化。
• Mutagenicity and DNA damage studies of N-acyloxy-N-alkoxyamides ? the role of electrophilic nitrogenElectronic supplementary information (ESI) available: a partial sequence of the pBR322 DNA, solvolysis rate constants and primary bimolecular rate constants. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b301618h/
  作者：Tony M. Banks、Antonio M. Bonin、Stephen A. Glover、Arungundrum S. Prakash

  DOI：10.1039/b301618h

  日期：——

  N-Acyloxy-N-alkoxyamides are anomeric amides that are direct-acting mutagens. They have been shown to damage DNA in the major and the minor grooves in a pH and sequence-selective manner. In acidic media, they damage adenines at N3 in the minor groove but above neutral pH, only guanine is damaged at N7 in the major groove. Both the acyloxy leaving group and the alkoxy group at the amide nitrogen are responsible for their electrophilicity and Salmonella mutagenicities in TA100 and DNA damage data confirm that the mutagens react with DNA in an intact form, rather than by solvolysis to electrophilic nitrenium ions in the cytosol, or in vitro, prior to reacting with DNA. Hydrophobicity plays a role in both mutagenicity and DNA damage.

  N-酰氧基-N-烷氧基酰胺是异头酰胺，是直接作用的诱变剂。它们已被证明能够以 pH 和序列选择性的方式损伤大沟和小沟中的 DNA。在酸性介质中，它们会破坏小沟 N3 处的腺嘌呤，但在中性 pH 值以上，只有大沟 N7 处的鸟嘌呤被破坏。酰胺氮上的酰氧基离去基团和烷氧基均导致其亲电性和 TA100 中的沙门氏菌致突变性，DNA 损伤数据证实诱变剂以完整形式与 DNA 发生反应，而不是通过溶剂分解为胞质溶胶中的亲电氮离子，或在体外，在与 DNA 反应之前。疏水性在致突变性和 DNA 损伤中都发挥着作用。
• Reaction of N-Acyloxy-N-alkoxyamides with Biological Thiol Groups
  作者：Stephen A. Glover、Meredith Adams

  DOI：10.1071/ch10470

  日期：——

  Mutagenic N-acyloxy-N-alkoxyamides 1 react with thiols by an SN2 process at nitrogen with displacement of carboxylate. They react with glutathione 4 in [D6]DMSO/D2O and methyl and ethyl esters of cysteine hydrochloride, 11 and 12, in [D4]methanol but the intermediate N-alkoxy-N-(alkylthio)amides undergo a rapid substitution reaction at sulfur by a second thiol molecule to give hydroxamic esters and disulfides. Arrhenius activation energies and entropies of activation obtained for a series of different N-benzyloxy-N-(4-substitutedbenzoyloxy)benzamides 13–17 were similar to those found for the SN2 reaction of the same series with N-methylaniline. Entropies of activation were strongly negative in keeping with polar separation and attendant solvation in the transition state, and in keeping with this, bimolecular reaction rate constants at 298 K correlated with Hammett σ constants with a positive ρ-value of 1.1. The structure of model N-methoxy-N-(methylthio)acetamide has been computed at the B3LYP/6–31G(d) level and exhibits properties atypical of other anomeric amides with more electronegative atoms at nitrogen. Relative to N,N-bisoxyl substitution, the combination of a sulfur and an oxygen atom at the amide nitrogen results in a relatively small reduction in amide resonance.

  致突变的 N-乙酰氧基-N-烷氧基酰胺 1 通过氮的 SN2 过程与硫醇发生反应，同时羧基发生位移。它们在[D6]DMSO/D2O 中与谷胱甘肽 4 反应，在[D4]甲醇中与半胱氨酸盐酸盐的甲酯和乙酯 11 和 12 反应，但中间的 N-烷氧基-N-（烷硫基）酰胺在硫处与第二个硫醇分子迅速发生取代反应，生成羟肟酯和二硫化物。一系列不同的 N-苄氧基-N-（4-取代苯甲酰氧基）苯甲酰胺 13-17 的阿伦尼乌斯活化能和活化熵与同一系列 N-甲基苯胺 SN2 反应的活化能和活化熵相似。活化熵为强负值，这与过渡态中的极性分离和随之而来的溶解有关；与此相一致，298 K 时的双分子反应速率常数与 Hammett σ 常数相关，正 ρ 值为 1.1。模型 N-甲氧基-N-(甲硫基)乙酰胺的结构是在 B3LYP/6-31G(d) 水平上计算得出的，其性质与氮原子电负性较强的其他同分异构体酰胺不同。与 N,N-二氧代相比，在酰胺氮上结合一个硫原子和一个氧原子会导致酰胺共振相对较小的减少。