bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(di-iodo)palladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(di-iodo)palladium(II)
• 英文别名: bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)diiodopalladium
• 化学式: C₁₈H₂₀I₂N₄Pd
• 分子量: 652.613
• InChiKey: WGZJYPJXTJSJBL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(di-iodo)palladium(II) 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以11%的产率得到N,N'-二甲基苯并咪唑鎓碘化物
  参考文献：
  名称：

  脂肪胺在金属/ NHC体系中催化活性物质的快速释放和缓慢释放

  摘要：

  在脂肪族胺存在下，在溶液中研究了普遍使用的含N-杂环卡宾配体的镍，钯和铂配合物的行为。M（NHC）X 2 L配合物的转化很容易根据以下反应发生：（i）以偶氮盐形式释放NHC配体并形成金属簇或纳米颗粒，以及（ii）单-NHC配合物M的异构化（NHC）X 2 L为双-NHC衍生物M（NHC）2 X 2。观察到了M–NHC键的容易裂解，这为快速释放具有催化活性的无NHC的金属提供了可能性。Bis-NHC金属络合物M（NHC）2 X 2被发现明显更稳定，并代表了催化活性物质的分子库。通过去除NHC配体（也呈偶氮盐形式），缓慢分解双NHC配合物，生成金属簇或纳米颗粒。观察到的快速和缓慢释放双重通道的组合是M / NHC配合物固有的潜在机会，它平衡了催化系统的活性和耐用性。从M（NHC）X 2 L配合物中快速释放催化活性物质可快速启动催化转化，而从M（NHC）2 X 2缓慢释放催化活性物质配合物可以补

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00124
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯并咪唑 在 sodium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(di-iodo)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 卡宾配合物完整机械化学合成的动力学分析

  摘要：

  摘要 采用振动球磨机机械化学合成了钯(II)的苯并咪唑啉-2-亚基配合物。完整的合成开始于从市售原料制备苯并咪唑鎓卤化物。这些“绿色化学”合成以高产率进行，并且需要使用对环境无害的溶剂进行最少的纯化。动力学分析表明，液体辅助研磨阻碍了苯并咪唑鎓卤化物的产生，同时提高了钯-卡宾配合物的产生。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2019.107622
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 乙醇 、 一氧化碳 在 bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(di-iodo)palladium(II) 、 吡啶甲磺酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-苯丙酸乙酯 、 2-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳配体的钯配合物作为烯烃烷氧羰基化的催化剂

  摘要：

  由Pd（OAc）2和2当量的N，N-二烷基苯并咪唑碘化物生成的钯催化剂可有效地以高收率（> 90％）进行烯烃的烷氧基羰基化。使用1 mol％的催化剂，1000 psi CO和乙醇，在110°C下于24 h内实现1-己烯在二甲基乙酰胺中的烷氧基羰基化。可以在空气中进行反应，而无需酸添加剂即可以约2：1的比例生产2-甲基己酸乙酯和庚酸乙酯。

  DOI：

  10.1021/om300959f

文献信息

• Solvent-controlled selective synthesis of a trans-configured benzimidazoline-2-ylidene palladium(II) complex and investigations of its Heck-type catalytic activity
  作者：Han Vinh Huynh、Joanne Hui Hui Ho、Tiong Cheng Neo、Lip Lin Koh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.04.053

  日期：2005.8

  Pd(II) complex. Catalytic studies show that cis-1 and trans-2 are highly efficient in the Mizoroki–Heck coupling reaction of aryl bromides and activated aryl chlorides both in DMF and [N(n-C4H9)4]Br as ionic liquid. The catalytic activities of Pd(II) complexes with N-heterocyclic carbene ligands derived from benzimidazole are comparable to their imidazole-derived analogues.

  的反应Ñ，Ñ '-dimethylbenzimidazolyl碘（甲）用Pd（OAc）2在DMSO中选择性地使反式-双（Ñ，Ñ '-dimethylbenzimidazoline -2-亚基）合钯（II）二碘化物（反式- 2）在77％屈服。所述的选择性形成反式-coordination异构体，因此顺反重排被的不溶性从动反式- 2在DMSO中。X射线单晶衍射分析和13 C NMR光谱证实反式-方形平面Pd（II）配合物的几何形状。催化研究表明，顺式- 1和反式- 2是高效的在芳基溴化物的Mizoroki-Heck偶联反应和活化两者在DMF和[N（芳基氯化物Ñ -C 4 ħ 9）4 ]如溴离子液体。具有衍生自苯并咪唑的N-杂环卡宾配体的Pd（II）配合物的催化活性与其咪唑衍生的类似物相当。
• Revealing the unusual role of bases in activation/deactivation of catalytic systems: O–NHC coupling in M/NHC catalysis
  作者：Victor M. Chernyshev、Oleg V. Khazipov、Maxim A. Shevchenko、Andrey Yu. Chernenko、Alexander V. Astakhov、Dmitry B. Eremin、Dmitry V. Pasyukov、Alexey S. Kashin、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1039/c8sc01353e

  日期：——

  intramolecular reducing agents for the transformation of M(II) into “ligandless” M(0) species. This demonstrates that the disclosed base-mediated O–NHC coupling reaction is integrated into the catalytic M/NHC systems and can define the mechanism of catalysis (molecular M/NHC vs. “NHC-free” cocktail-type catalysis). A proposed mechanism of the revealed transformation includes NHC-OR reductive elimination, as

  金属（M）与N-杂环卡宾（NHC）配体的络合物通常会在明显影响性能的氧碱的存在下催化许多反应。人们普遍认为，底物激活（例如铃木交叉偶联中的金属转移）或HX捕获（例如，在各种C–C和C–杂原子耦合，Heck反应，C–H功能化中）都需要碱，杂环化等）。这项研究提供了对M（II）/ NHC（M = Pd，Pt，Ni）配合物在溶液中的行为的见解，该配合物在常规参与催化的碱（KOH，NaOH，t- BuOK，Cs 2 CO 3，K）的作用下2一氧化碳3，等等）。公开了在典型的碱介导的M / NHC催化的反应条件下M（ II）/ NHC络合物的先前未解决的转化。在催化中广泛使用的Pd（ II）和Pt（ II）配合物通过O–NHC偶联机理与碱反应生成M（0）物种和2（5）-氧代取代的唑。Ni（NHC） 2 X 2络合物在氢氧化钾水溶液存在下水解，并经过相同的O–NHC偶联，在t的作用下得到偶氮酮和金属镍
• Mixed Dicarboxylato−Bis(carbene) Complexes of Palladium(II):  Synthesis, Structures, Trans−Cis Isomerism, and Catalytic Activity
  作者：Han Vinh Huynh、Tiong Cheng Neo、Geok Kheng Tan

  DOI：10.1021/om0510369

  日期：2006.2.1

  Mixed dicarboxylato−bis(carbene) complexes of palladium(II) have been prepared by reacting cis-diiodo-bis(N,N‘-dimethylbenzimidazolin-2-ylidene)palladium(II) (cis-A) with AgO2CR, where R = CH3, CF3, and CF2CF3. In this manner, cis-diacetato-bis(N,N‘-dimethylbenzimidazolin-2-ylidene)palladium(II) (1), cis-di(trifluoroacetato)-bis(N,N‘-dimethylbenzimidazolin-2-ylidene)palladium(II) (2), and cis-di(pent

  混合dicarboxylato双（卡宾）钯络合物（II）已经制备通过使顺式-二碘-双（N，N- “-dimethylbenzimidazolin -2-亚基）合钯（II）（顺式-甲）用的AgO 2 CR，其中R ＝ CH 3，CF 3和CF 2 CF 3。以这种方式，顺式-二乙酰基-双（N，N'-二甲基苯并咪唑啉-2-亚基）钯（II）（1），顺式-二（三氟乙酰基）-双（N，N'-二甲基苯并咪唑啉-2-亚基）钯（II）（2）和顺式获得了-二（五氟丙酸根）-双（N，N'-二甲基苯并咪唑啉-2-亚烷基）钯（II）（3）。配合1 - 3通过多核NMR光谱法和ESI质谱法充分表征。对第一个混合的羧基/苯并咪唑啉-2-亚烷基复合物的X射线晶体结构分析显示，单核物种具有一个正方形平面的钯（II）中心，该中心由两个单齿卡宾和两个单齿羧基配位体以顺式排列方式进行配位。发现在这种类型的配合物中热动力学上有利于
• Palladium complexes with bridged and unbridged benzimidazolin-2-ylidene ligands
  作者：F.Ekkehardt Hahn、Margarete Foth

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00219-3

  日期：1999.8

  (1) react with Pd(OAc)2 to yield the complex cis-bis(N,N′-dimethyl-benzimidazoli-2-ylidene)diiodo palladium (2). The potentially bidentate ligand 1,1′-methylene-bis(N-methylbenzimidazolyl) diiodide (3) reacts with Pd(OAc)2 to yield the complex [1,1-methylene-bis(N-methylbenzimidazolin-2-ylidene)]diiodo palladium (4) with a bidentate carbene ligand. Both complexes were characterised by 1H- and 13C-NMR

  两个当量Ñ，Ñ '-dimethylbenzimidazolyl碘（1）用Pd（OAc）反应2得到复杂的顺式-双（Ñ，Ñ ' -二甲基- benzimidazoli -2-亚基）二碘钯（2）。潜在的双齿配体1,1'-亚甲基-双（N-甲基苯并咪唑基）二碘化物（3）与Pd（OAc）2反应生成复合物[1,1-亚甲基-双（N-甲基苯并咪唑啉-2-亚基）]具有二齿卡宾配体的二碘钯（4）。两种配合物的特征都是1 H和13C-NMR光谱。的X射线晶体结构2和4表明，亚甲基桥接benzimidazolin -2-亚基配体导致具有减少的C钯络合物卡宾-Pd-C卡宾角度（91.3（2）在2与83.7（3 ）°在4）。此外，卡宾配体的平面与PdC 2 I 2平面之间的角度从几乎垂直的2（83.06（10）和79.84（13）°）减小为54.4（2）和51.8（2）°。4，而2和4中可比的键距在实验误差范围内是相同的。
• Palladium Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands As Catalysts for the Alkoxycarbonylation of Olefins
  作者：Gina M. Roberts、Philip J. Pierce、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om300959f

  日期：2013.3.25

  Palladium catalysts, generated from Pd(OAc)2 and 2 equiv of N,N-dialkylbenzimidazolium iodide, are effective for the alkoxycarbonylation of olefins in high yields (>90%). Alkoxycarbonylation of 1-hexene in dimethylacetamide is achieved within 24 h at 110 °C using 1 mol % catalyst, 1000 psi CO, and ethanol. Reactions can be prepared in air, without the need of an acid additive to produce ethyl 2-methylhexanoate

  由Pd（OAc）2和2当量的N，N-二烷基苯并咪唑碘化物生成的钯催化剂可有效地以高收率（> 90％）进行烯烃的烷氧基羰基化。使用1 mol％的催化剂，1000 psi CO和乙醇，在110°C下于24 h内实现1-己烯在二甲基乙酰胺中的烷氧基羰基化。可以在空气中进行反应，而无需酸添加剂即可以约2：1的比例生产2-甲基己酸乙酯和庚酸乙酯。