2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-1-oxyl-3-acetylene | 112740-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-1-oxyl-3-acetylene
• CAS: 112740-68-8
• 化学式: C₁₀H₁₄NO
• 分子量: 164.227
• InChiKey: PLHDNWZCPMFSIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-1-oxyl-3-acetylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三苯基膦 哌啶 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.28h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Counting the Monomers in Nanometer-Sized Oligomers by Pulsed Electron−Electron Double Resonance

  摘要：

  In a lot of cases active biomolecules are complexes of higher order, thus methods capable of counting the number of building blocks and elucidating their geometric arrangement are needed. Therefore, we experimentally validate here spin-counting via 4-pulse electron-electron double resonance (PELDOR) on well-defined test samples. Two biradicals, a symmetric and an asymmetric triradical, and a tetraradical were synthesized in a convergent reaction scheme via palladium-catalyzed cross-coupling reactions. PELDOR was then used to obtain geometric information and the number of spin centers per molecule in a single experiment. The measurement yielded the expected distances (2.2-3.8 nm) and showed that different spin-spin distances in one molecule can be resolved even if the difference amounts to only 5 A. The number of spins n has been determined to be 2.1 in both biradicals, to 3.1 and 3.0 in the symmetric and asymmetric triradicals, respectively, and to 3.9 in the tetraradical. The overall error of PELDOR spin-counting was found to be 5% for up to four spins. Thus, this method is a valuable tool to determine the number of constituting spin-bearing monomers in biologically relevant homo- and heterooligomers and how their oligomerization state and geometric arrangement changes during function.

  DOI：

  10.1021/ja065787t
• 作为产物：
  描述：

  3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-1-oxyl-3-acetylene
  参考文献：
  名称：

  具有不同电子通过键通信的单硝基氧化物和双硝基氧化物的合成

  摘要：

  氮氧化物是一类独特的持久性自由基，具有广泛的应用，从自旋探针到偏振剂，最近双氮氧化物已被用作量子信息处理的概念验证分子。在这里，我们介绍了基于吡咯啉的硝基氧 (NO) 自由基的合成，并比较了两种可能的合成路线，以形成两种关键中间体，即 2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-氧基-3-乙炔 (TPA)和 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrroline-3-carboxylic acid (TPC)。然后将 TPC 和 TPA 用作合成三种模型化合物的前体，这些化合物具有两个远距离的 NO 基团，具有可变的共轭程度，因此它们之间存在电子通信。使用相对简单的合成路线，我们生产了许多具有多种化合物结构的单氮氧化物和双氮氧化物，这些化合物的结构已通过 X 射线晶体学明确表征，而连续波电子顺磁共振 (CW-EPR) 使我们能够量化双氮氧化物中的电子通信。我们的研究扩展了单氮氧化物和

  DOI：

  10.1039/d2ob01863b

文献信息

• Syntheses and utilizations of pyrroline-nitroxide- and tetrahydropyridine-nitroxide-based α-ketophosphonates, β-ketophosphonates, and a bisphosphonate
  作者：Mostafa Isbera、Balázs Bognár、Cecília Sár、József Jekő、Tamás Kálai

  DOI：10.1080/00397911.2021.1880595

  日期：2021.5.3

  Abstract Five- and six-membered cyclic nitroxides containing α-ketophosphonates were obtained from the corresponding paramagnetic acyl chlorides via the Arbuzov reaction, while those containing β-ketophosphonates were obtained from the appropriate 1-alkynylphosphonates via PdCl2-catalyzed hydration. These new paramagnetic phosphorus compounds proved to be useful reagents in C–C and C=C bond-forming

  摘要 经由Arbuzov反应从相应的顺磁性酰氯中获得含α-酮膦酸酯的五元和六元环状硝基氧化物，而通过PdCl 2催化水合从合适的1-炔基膦酸酯中获得含β-酮膦酸酯的五元环氧化氮。这些新的顺磁性磷化合物被证明可用于C–C和C = C键形成反应以及官能团转化反应，即还原，磷-布鲁克重排和Regitz重氮转移反应。还报道了顺磁性双膦酸酯双膦酸酯的合成。
• Syntheses and Reactions of Pyrroline, Piperidine Nitroxide Phosphonates
  作者：Mostafa Isbera、Balázs Bognár、József Jekő、Cecilia Sár、Kálmán Hideg、Tamás Kálai

  DOI：10.3390/molecules25102430

  日期：——

  Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions. The reaction of paramagnetic α-bromoketone produced a vinylphosphonate in the Perkow reaction. Paramagnetic α-hydroxyphosphonates could be subjected to oxidation, elimination and substitution reactions to produce various paramagnetic phosphonates. The synthesized paramagnetic phosphonates proved to be useful synthetic building blocks for carbon-carbon bond-forming reactions

  有机磷化合物在众多有机化合物中占据重要地位，但已报道的顺磁性磷化合物数量有限，包括顺磁性膦酸盐。本文描述了吡咯啉和哌啶硝基氧膦酸酯的合成和进一步转化，这些方法采用成熟的方法，例如 Pudovik、Arbuzov 和 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。顺磁性 α-溴酮的反应在 Perkow 反应中产生了乙烯基膦酸酯。顺磁性 α-羟基膦酸酯可以进行氧化、消除和取代反应以产生各种顺磁性膦酸酯。合成的顺磁性膦酸酯被证明是霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应中碳-碳键形成反应的有用合成构件。获得的不饱和化合物可以转化为各种取代的吡咯啉氮氧化物、proxyl氮氧化物和顺磁性多环芳烃。还筛选了新膦酸盐的 Trolox® 等效抗氧化能力 (TEAC)，叔 α-羟基膦酸盐硝基氧表现出显着的抗氧化活性。
• Syntheses and utilizations of pyrroline and tetrahydropyridine nitroxide-based phosphonate esters, a phosphate ester and a bisphosphonate
  作者：Tamás Kálai、Mostafa Isbera、Balázs Bognár、Cecília Sár、József Jekő、Kálmán Hideg

  DOI：10.1080/10426507.2021.1989685

  日期：2022.6.3

  nitroxide-based allylic phosphonate esters, α-ketophosphonate esters were obtained from the corresponding paramagnetic allyl bromides and acyl chlorides respectively via the Arbuzov reactions. The α-hydroxyphosphonate esters were accessed by Pudovik reactions from the corresponding paramagnetic ketones and aldehydes. The β-ketophosphonate esters were obtained from the appropriate 1-alkynylphosphonate esters via

  摘要 五元和六元环状氮氧化合物基烯丙基膦酸酯、α-酮膦酸酯分别由相应的顺磁性烯丙基溴和酰氯通过 Arbuzov 反应获得。α-羟基膦酸酯通过普多维克反应从相应的顺磁性酮和醛中获得。β-酮膦酸酯由合适的1-炔基膦酸酯通过PdCl 2催化的水合获得。还报道了烯丙基磷酸酯和顺磁性双膦酸盐的合成。
• Click Reactions with Nitroxides
  作者：Kálmán Hideg、Tamás Kálai、Wayne Hubbell

  DOI：10.1055/s-0028-1088018

  日期：2009.4

  azide-alkyne 1,3-dipolar cycloadditions (CuAAC) with paramagnetic azide and alkyne building blocks are described. This method provides a route to the synthesis of complex spin-labeled molecules such as amino acids, carbohydrates, drug molecules and biradicals. acetylenes - amino acids - azides - click chemistry - free radicals

  描述了具有顺磁性叠氮化物和炔烃构建基的铜催化的叠氮化物-炔烃1,3-偶极环加成（CuAAC）。该方法为合成复杂的自旋标记分子（例如氨基酸，碳水化合物，药物分子和双基）提供了途径。 乙炔-氨基酸-叠氮化物-单击化学-自由基
• PELDOR at S- and X-Band Frequencies and the Separation of Exchange Coupling from Dipolar Coupling
  作者：Axel Weber、Olav Schiemann、Bela Bode、Thomas F. Prisner

  DOI：10.1006/jmre.2002.2596

  日期：2002.8

  A pulsed electron double resonance (PELDOR) setup working at S-band frequencies is introduced and its performance compared with an X-band setup. Furthermore, to verify experimentally that it is possible to disentangle the dipolar coupling nu(Dip) from the exchange coupling J by PELDOR we synthesized and investigated four bisnitroxide radicals. They exhibit in pairs the same distances r(AB) between

  介绍了在 S 波段频率下工作的脉冲电子双共振 (PELDOR) 设置，并将其性能与 X 波段设置进行比较。此外，为了通过实验验证可以通过 PELDOR 将偶极耦合 nu(Dip) 从交换耦合 J 中解开，我们合成并研究了四个双硝基氧自由基。它们成对地在氮氧化合物部分之间表现出相同的距离 r(AB)，但每对中只有一个具有非零 J。 r(AB) 的实验值与分子模型中没有交换耦合的分子非常匹配. 对于一种双氮氧化物，可以从 J 中分离出 nu(Dip) 并确定 J 的幅度和符号至 +11 MHz（反铁磁自旋-自旋耦合）。