bicyclo<2.2.2>octa-5-ene-2-endo-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bicyclo<2.2.2>octa-5-ene-2-endo-carboxylic acid
• 英文别名: bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-endo-2-carboxylic acid；(2-endo)-bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-carboxylic acid；bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid；(1R,2R,4R)/(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene 2-carboxylic acid；rac.-endo-Δ²-Bicyclo<2.2.2>octen-5-carbonsaeure；(+/-)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2endo-carboxylic acid；endo-Bicyclo<2,2,2>oct-5-en-2-carbonsaeure；Bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-endocarbonsaeure；(+/-)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2endo-carbonsaeure；(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RZQRFJYKWMUYLB-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<2.2.2>octa-5-ene-2-endo-carboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 反应 1.0h， 生成 bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  碘鎓内鎓盐方法对烯烃进行无金属的分子内环丙烷化

  摘要：

  在没有常规金属催化剂（例如Rh（II）和Cu（II））的情况下，烯烃的分子内环丙烷化会与碘鎓碘化物发生热反应。在刚性分子系统中，转化几乎是定量的。提出了一种机制，包括正式的2 + 2环加成反应，然后还原除去PhI以产生环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.05.005
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl chloride 在 氢氧化钾 、 氨 、 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 bicyclo<2.2.2>octa-5-ene-2-endo-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of Diels-Alder Adducts. II. The Alkylation of Some Bicyclic Nitriles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01553a044

文献信息

• Untersuchungen in der Bicyclo-[2,2,2]-octan Reihe. 1. Mitteilung. Synthese von Bicyclo-[2-2-2]-octadien-(2,5) durch cis-Eliminierung
  作者：C. A. Grob、H. Kny、A. Gagneux

  DOI：10.1002/hlca.19570400116

  日期：——

  Pure bicyclo-[2,2,2]-2,5-octadiene (I), m. p. 57°, has been prepared (a) by treatment of trimethyl-bicyclo-5-octenyl-2-ammonium chloride (IIIa) with phenyllithium, (b) by Hofmann degradation of the corresponding quaternary base IIIc and (c) by thermal decomposition of the N-oxide of 2-dimethylamino-bicyclo-5-octene (V).

  纯净的双环-[[2,2,2] -2,5-辛二烯（I），熔点57°（a）通过用苯基锂处理三甲基-双环-5-辛烯基-2-氯化铵（IIIa）制备（a） （b）通过相应的季铵盐IIIc的Hofmann降解和（c）通过2-二甲基氨基-双环-5-辛烯（V）的N-氧化物的热分解来实现。
• Synthesis and applications of (1 R ,5 S ,6 S )-6-(2,2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol as a chiral auxiliary in Diels–Alder reactions
  作者：Michael J. Burke、Murray M. Allan、Masood Parvez、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00242-1

  日期：2000.7

  2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol 7 is described along with its application as a chiral auxiliary in various Diels–Alder reactions. The enantioselectivity of the Diels–Alder adducts ranged from 86–98% ee. The Diels–Alder adducts were easily removed from the chiral auxiliary and the latter was recyclized. The absolute and relative stereochemistry of 7 was determined from an X-ray crystal structure of the

  （1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）spiro [4.4] nonan-1-ol 7的短时不对称合成及其在各种Diels–Alder中作为手性助剂的应用反应。Diels–Alder加合物的对映选择性为ee的86–98％。狄尔斯-阿尔德加合物很容易从手性助剂中除去，后者被回收利用。的绝对和相对立体化学7从的X射线晶体结构确定p的-bromobenzoate衍生物7。
• Resolution of Diels–Alder Adducts Using a Chiral Carbodiimide
  作者：Keiki Kishikawa、Kohji Horie、Makoto Yamamoto、Shigeo Kohmoto、Kazutoshi Yamada

  DOI：10.1246/cl.1990.1009

  日期：1990.6

  The relation between the separability and the stereochemistry of the acylurea derivatives prepared from chiral mono-, bi- and tricyclic acids and N,N′-bis((S)-1-phenylethyl)carbodiimide were investigated. Conventionally separated diastereomers by silica gel column chromatography were converted to optically pure methyl esters of the corresponding acids upon methanolysis.

  研究了从手性单环、双环和三环酸以及N,N′-双((S)-1-苯乙基)氨基甲烯基二酰亚胺制备的酰脲衍生物的可分离性与立体化学之间的关系。通过硅胶柱层析传统分离的非对映体在甲醇水解后转化为相应酸的光学纯甲基酯。
• Methyleneketenes and methylenecarbenes. VII. Evidence for the pyrolytic generation of methyleneketene (propadienone)
  作者：RFC Brown、FW Eastwood、GL McMullen

  DOI：10.1071/ch9770179

  日期：——

  Oxidation of 2,2,5-trimethyl-5-phenylseleno-1,3-dioxan-4,6-dione with m-chloroperbenzoic acid in methylene chloride gives a solution containing 2,2-dimethylspiro[1,3-dioxan-5,2'-oxiran]-4,6-dione and the unstable 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6-dione, which forms stable adducts with cyclohexadiene and cyclopentadiene. Flash vacuum pyrolysis of the cyclopentadiene adduct over the temperature range 460- 570° and detection of the components present in the pyrolysate by mass spectrometry showed that cyclopentadiene, acetone, carbon dioxide and methyleneketene (CH2=C=C=O) are formed; the last breaks down into acetylene and carbon monoxide at higher temperatures (520-570°). Infrared measurements on the pyrolysis products kept at liquid nitrogen temperature showed absorption near 2100 cm-1 which is attributed to methyleneketene. Reaction of the pyrolysate with aniline vapour or methanol vapour yielded acrylanilide and methyl acrylate respectively. Pyrolysis in the absence of trapping agents gave a glassy solid on an uncooled glass surface. This solid is considered to be formed by addition of methyleneketene to 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6- dione. Methanolysis of the solid and esterification with diazomethane gave dimethyl 2-methoxycarbonyl-4-methylenepentanedioate.

  2,2,5-三甲基-5-苯基硒-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮在二氯甲烷中与间氯过苯甲酸发生氧化反应，生成含有以下成分的溶液 用间氯过苯甲酸在二氯甲烷中进行氧化，得到的溶液中含有 2,2-二甲基螺[1,3-二氧杂环戊烷-5,2'-环氧乙烷]-4,6-二酮和不稳定的 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮的溶液。 环己二烯和环戊二烯形成稳定的加合物。环戊二烯加合物在 在 460-570° 的温度范围内对环戊二烯加合物进行闪烁真空热解，并检测热解产物中的成分。 通过质谱法检测热解产物中的成分，结果表明环戊二烯、丙酮、二氧化碳和甲烷都含有环戊二烯、 丙酮、二氧化碳和亚甲基乙烯（CH2=C=C=O）； 最后一种在较高温度下（520-570°）分解成乙炔和一氧化碳。 (520-570°).在液氮温度下对热解产物进行的红外线测量显示，在 2100° 附近有吸收。 在液氮温度下对热解产物进行的红外测量显示，2100 cm-1 附近的吸收 2100 cm-1 附近的吸收归因于亚甲基乙烯。将热解产物与苯胺蒸气或甲醇蒸气反应 分别生成丙烯酰苯胺和丙烯酸甲酯。 在没有捕集剂的情况下进行热解，会在未冷却的玻璃表面上生成玻璃状固体。 玻璃表面形成玻璃状固体。这种固体被认为是在 2,2-二甲基-5-丙烯酸甲酯中加入亚甲基酮而形成的。 加到 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮中形成的。该固体的甲醇分解 与重氮甲烷进行酯化反应，得到 2-甲氧基羰基-4-亚甲基环戊二酸二甲酯。
• Zirconocene-catalyzed cationic Diels-Alder reactions
  作者：Peter Wipf、Wenjing Xu

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01140-u

  日期：1995.4

  In situ prepared Cp2ZrCl⊕ catalyzes the formation of dioxolenium ions from α,β-unsaturated epoxy esters. As a consequence of this activation process, acrylate, methacrylate and crotonate derivatives undergo a rapid and stereoselective cationic [4+2] cycloaddition with a wide range of dienes. Ring-extended carboxylic acid derivatives are formed in 1–7 h at 0–21 °C and in 50–90% yield after saponification

  原位制备的Cp 2的ZrCl ⊕催化从α，β不饱和环氧酯dioxolenium离子的形成。作为该活化过程的结果，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和巴豆酸酯衍生物经历了具有广泛二烯的快速且立体选择性的阳离子[4 + 2]环加成。中间体二醇酯皂化后，在0–21°C下于1–7 h内形成扩环的羧酸衍生物，产率为50–90％。通过简单的Cp路易斯酸催化2的ZrCl ⊕可以被排除的实验结果的基础上。