tetracarbonyl(2,2'-bipyridine)molybdenum | 15668-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tetracarbonyl(2,2'-bipyridine)molybdenum
• 英文别名: [Mo(bpy)(CO)₄]；Carbon monoxide;molybdenum;2-pyridin-2-ylpyridine；carbon monoxide;molybdenum;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 15668-64-1
• 化学式: C₁₄H₈MoN₂O₄
• 分子量: 364.169
• InChiKey: DNDNXXPQYREIMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl(2,2'-bipyridine)molybdenum 在 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 [Mo(CO)3(2,2'-bipyridyl)(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  Manuta, David M.; Lees, Alistair J., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 9, p. 1354 - 1359

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tetracarbonyl(2,2'-bipyridine)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in the substitution chemistry of cis-bis(piperidine)tetracarbonylmolybdenum(O). A molybdenum-95 NMR study

  摘要：

  Molybdenum-95 NMR chemical shifts are reported for a series of Mo(O) compounds of the type Mo(CO)4(pip)(2-n)L(n) (n = 1, 2; L = substituted pyridine ligands). The delta(Mo-95) values correlate well with the pK(a) values for the substituted pyridines; for the n = 1 series, delta(Mo-95) ranges from - 1053 ppm (pK(a) = 1.86 for (CN) to - 1120 ppm (pK(a) = 9.61 for 4-NMe2). The effects of solvent polarity and some in situ reactivity studies are described and the nature of the Mo-L bond compared to that with piperidine and some other ligands is discussed.

  DOI：

  10.1016/0584-8539(92)80084-a
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 methyl 2-hydroxycyclopentene-1-carboxylate sodium salt 在 tetracarbonyl(2,2'-bipyridine)molybdenum 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到methyl 1-allyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于烯丙基烷基化的钼催化剂

  摘要：

  本文报道了涉及钼配合物的化学计量和催化烯丙基取代反应以及区域选择性对钼配体性质的敏感性。结果表明，由钼催化的烯丙基烷基化形成了钯催化反应的有用且经常互补的替代方案。例如，在 Mo 的情况下，区域选择性似乎对配体变化更敏感。在 ..pi..-allyl 片段的一级碳和二级碳上的连接选择性更高。存在。另一方面，这些反应需要更高的温度和更长的时间。需要对这种钼化学进行更彻底的评估，以描绘其全部潜力。

  DOI：

  10.1021/ja00384a071

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• One pot synthesis of η3-butadienyl complexes of Mo(II) or W(II): Crystal structure of [MoCl(CO)2(η3-CH2C(CONHCH2CCH)CCH2)(2,2′-bipyridine)]
  作者：Annabelle G.W. Hodson、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/j.poly.2006.10.040

  日期：2007.4

  examined in chlorinated solvents over the range 40–129 °C. Production of either [MCl(CO)2(η3-CH2C(COCl)C CH2)L2] (4) or [MCl2(CO)(η2-ClCH2C CCH2Cl)L2] was found to be dependent upon the solvent temperature, and these reactions were found to be insensitive to the presence of water. Under controlled conditions, one pot reactions carried out in the presence of alcohols, amines or thiols gave related ester,

  摘要[M（CO）4L2]的一锅反应（M = Mo，L2 = 2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉; M = W，L2 = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）在40–129°C的氯化溶剂中使用1,4-二氯-2-丁炔和Ph4PCl进行了检测。发现[MCl（CO）2（η3-CH2C（COCl）C CH2）L2]（4）的产生或[MCl2（CO）（η2-ClCH2CCCH2Cl）L2]取决于溶剂温度，这些发现反应对水的存在不敏感。在受控条件下，在醇，胺或硫醇的存在下进行一锅反应，以高收率得到相关的酯，酰胺或硫酯取代的η3-丁二烯基络合物。炔丙基酰胺配合物的结构通过X射线分析确认。
• Carbonyl complexes of molybdenum and tungsten with sulfur donors
  作者：A.E. Sánchez-Peláez、M.F. Perpiñán、A. Santos

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80367-3

  日期：1985.12

  The reactions of the zerovalent carbonyl complexes Mo(CO)6 and Mo(CO)4(bipy) with a series of uninegative bidentate (X,Y)-donor ligands (X,Y = xanthates, dithiocarbamates, o-aminophenoxide, o-aminothiophenoxide, 2-picolinate and thioacetate) lead to new anionic tetracarbonyl complex anions [Mo0(X,Y)(CO)4]−. These anions, which can be isolated as their tetraphenylphosphonium salts, contain the (X,Y)-ligand

  零价羰基配合物Mo（CO）6和Mo（CO）4（bipy）与一系列单负性双齿（X，Y）-供体配体（X，Y =黄药，二硫代氨基甲酸酯，邻氨基苯氧化物，邻-氨基噻吩氧化物，2-吡啶甲酸根和硫代乙酸根）生成新的阴离子四羰基络合物阴离子[Mo 0（X，Y）（CO）4 ] -。可以分离为四苯基phosph盐的这些阴离子包含（X，Y）-配体作为二齿基团。在（X，Y）=单硫代乙酸酯的情况下，脱羰基物质[PPh 4 ] [Mo II（TA）3] 形成了。描述了新的配合物与烯丙基溴和甲基碘的反应。
• Regioselective molybdenum-catalyzed allylic substitution of tertiary allylic electrophiles: methodology development and applications
  作者：Muhammad Salman、Yaoyao Xu、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1039/d0sc01763a

  日期：——

  The first molybdenum-catalyzed allylic sulfonylation of tertiary allylic electrophiles is described. The method employs a readily accessible catalyst (Mo(CO)6/2,2′-bipyridine, both are commercially available) and represents the first example of the use of a group 6 transition metal-catalyst for allylic sulfonylation of substituted tertiary allylic electrophiles to form carbon–sulfur bonds. This atom

  描述了第三级烯丙基亲电试剂的第一钼催化的烯丙基磺酰化。该方法采用易于获得的催化剂（Mo（CO）6 / 2,2'-联吡啶，均可商购），并且是使用第6组过渡金属催化剂进行取代的叔烯丙基亲电子试剂的烯丙基磺酰化的第一个实例。形成碳硫键。这种原子经济且操作简单的方法，其特点是相对温和的条件，较宽的底物范围和出色的区域选择性，因此即使在后期功能化的情况下，也可以开辟一个新的平台来锻造砜部分，并为进一步衍生化提供了充足的机会通过传统的铃木交叉偶联反应。
• Reactions of carbonyl complexes (NN)M(CO)4 (M = Mo, W; NN = 2,2′-bipyridine, 1,10-phenanthroline; 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) with mercury halides and pseudohalides
  作者：M.P. Pardo、M. Cano

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98675-3

  日期：1984.1

  mercury compounds HgX2 with X = Cl, Br, CN, or SCN, with complexes (NN)M(CO)4 (NN = 2,2′-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen), 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (dmp); M = Mo, W) give complexes of the types: (dmp)(CO)3M · nHgX2 (M = Mo, X = Cl, n = 1; M = W, X = Cl, n = 1.5, X = Br, n = 2); (NN)(CO)3MHg(SCN)2 (NN = bipy, phen, dmp; M = Mo, W) and [(phen)(CO)3Mo]2Hg(CN)2 depending on teh mercuric

  汞化合物HgX 2与X = Cl，Br，CN或SCN与配合物（NN）M（CO）4（NN = 2,2'-联吡啶（bipy），1,10-菲咯啉（phen ），2,9-二甲基-1,10-菲咯啉（dmp）; M = Mo，W）得到以下类型的络合物：（dmp）（CO）3 M· n HgX 2（M = Mo，X = Cl，n = 1； M = W，X = Cl，n = 1.5，X = Br，n = 2）；（NN）（CO）3 MHg（SCN）2（NN = bipy，phen，dmp; M = Mo，W）和[（phen）（CO）3 Mo] 2 Hg（CN）2取决于汞衍生物和使用NN-供体配体。