cis-tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum | 65337-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: cis-tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum
• 英文别名: cis-[Mo(CO)4(piperidine)2]；Mo(CO)4(piperidine)2；cis-[Mo(CO)₄(pip)₂]；cis-[bis(piperidine)]tetracarbonylmolybdenum(0)；cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(piperidine)2}；cis-tetracarbonyldi(piperidine)molybdenum；tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum(0)；cis-[Mo(CO)4(piperidine-N)2]；cis-[(piperidine)2Mo(CO)4]；cis-[Mo(pip)2(CO)4]；cis-[Mo(piperidine)2(CO)4]；cis-[Mo(CO)4(C5H11N)2]；Carbon monoxide;molybdenum;piperidine
• CAS: 65337-26-0
• 化学式: C₁₄H₂₂MoN₂O₄
• 分子量: 378.28
• InChiKey: XRSVCXQJBZNXSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum 在 吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(pyridine)2}
  参考文献：
  名称：

  Ligand effects in the substitution chemistry of cis-bis(piperidine)tetracarbonylmolybdenum(O). A molybdenum-95 NMR study

  摘要：

  Molybdenum-95 NMR chemical shifts are reported for a series of Mo(O) compounds of the type Mo(CO)4(pip)(2-n)L(n) (n = 1, 2; L = substituted pyridine ligands). The delta(Mo-95) values correlate well with the pK(a) values for the substituted pyridines; for the n = 1 series, delta(Mo-95) ranges from - 1053 ppm (pK(a) = 1.86 for (CN) to - 1120 ppm (pK(a) = 9.61 for 4-NMe2). The effects of solvent polarity and some in situ reactivity studies are described and the nature of the Mo-L bond compared to that with piperidine and some other ligands is discussed.

  DOI：

  10.1016/0584-8539(92)80084-a
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 molybdenum hexacarbonyl 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 以83%的产率得到cis-tetracarbonylbis(piperidine)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  传统微波炉中的有机金属化学：轻松合成第6组羰基配合物

  摘要：

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

文献信息

• Photochemically Generated Transients from κ²- and κ³-Triphos Derivatives of Group 6 Metal Carbonyls and Their Reactivity with Olefins
  作者：Samuel J. Kyran、Sohail Muhammad、Matthew Knestrick、Ashfaq A. Bengali、Donald J. Darensbourg

  DOI：10.1021/om300044k

  日期：2012.4.23

  adduct was observed, which subsequently releases the olefin with formation of the stable κ3-tricarbonyl species. In the case of M = W the kinetic parameters for this process were assessed, with the rate of olefin replacement being inversely proportional to [1-hexene]. A dissociative rate constant of 25.6 ± 1.1 s–1 at 298 K was determined for olefin loss, with the selectivity for 1-hexene vs free phosphine

  的合成和表征（κ 2个-Triphos）M（CO）4组的衍生物，其中M = Mo，W和三膦=的MeC（CH 2 PPH 2）3，被报告。在二氯甲烷或CO这些金属羰基化合物的Photolyses 2 -饱和二氯甲烷容易得到（κ 3个-Triphos）M（CO）3种配合物，没有与由CO腾空站点显著溶剂或二氧化碳的相互作用的证据。然而，在存在1-己烯的瞬态（κ的2个-Triphos）M（CO）3，观察到（1-己烯）加合物，其随后释放烯烃与形成稳定的κ 3-三羰基物质。在M = W的情况下，评估了该过程的动力学参数，烯烃的置换率与[1-己烯]成反比。测定了298 K时烯烃的分解速率常数为25.6±1.1 s –1，其中1-己烯与游离膦臂添加到不饱和中间体中的选择性在22时出人意料地大。测得的活化参数为ΔH⧧ = 26.1±0.4 kcal / mol和ΔS⧧＝ 36± 3eu，与解离取代反应一致。在过量CO
• Triphenyl-phosphine and -arsine analogues which facilitate the electrospray mass spectrometric analysis of neutral metal complexes
  作者：Corry Decker、William Henderson、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1039/a906010c

  日期：——

  The six triarylphosphines PPhn(C6H4OMe-p)3–n and PPhn(C6H4NMe2-p)3–n(n = 0–3) and the arsine As(C6H4OMe-p)3 (L) have been synthesized and examined for their use in the electrospray mass spectrometric (ESMS) study of metal complexes. This has been tested with selected examples of the complexes [Mo(CO)4L2], [Fe(CO)3L2], [Fe(CO)4L], [Ru3(CO)9L3], cis-[PtCl2L2], [PdCl2L2] and [AuCl(L)]. All of the metal carbonyl complexes of these ligands gave [M + H]+ ions in their spectra, while in contrast the analogous PPh3 complexes do not, suggesting that these electrospray-friendly ligands should be useful for the characterisation of a wide range of complexes by ESMS. The incorporation of the ligands into metal halide complexes however does not allow the observation of [M + H]+ ions, with ions formed by the previously reported halide-loss mechanism being the only ones observed.

  已经合成了六种三芳基膦 PPhn(C6H4OMe-p)3–n 和 PPhn(C6H4NMe2-p)3–n（n = 0–3）以及胂 As(C6H4OMe-p)3 (L)，并对其在电喷雾质谱（ESMS）研究金属配合物中的应用进行了考察。通过选择的配合物实例进行了测试，包括 [Mo(CO)4L2]、[Fe(CO)3L2]、[Fe(CO)4L]、[Ru3(CO)9L3]、顺式-[PtCl2L2]、[PdCl2L2] 和 [AuCl(L)]。所有这些配体的金属羰基配合物在其谱图中都生成了 [M + H]+ 离子，而相比之下，类似的 PPh3 配合物则没有，这表明这些对电喷雾友好的配体应有助于通过 ESMS 表征广泛的配合物。然而，将这些配体结合到金属卤化物配合物中并不能观察到 [M + H]+ 离子，仅能观察到之前报道的卤素损失机制形成的离子。
• Azo-phosphine containing complexes of Group 6 metal carbonyls: crystal and molecular structure of [Mo(CO)5{1-(4-ethylphenylazo)-6-diphenylphosphino-naphthalen-2-ol}]
  作者：Mark J Alder、Wendy I Cross、Kevin R Flower、Robin G Pritchard

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00821-3

  日期：1998.10

  Treatment of the compounds [M(CO)5(NCMe)] (M=Cr, Mo, W) with the phenylazonaphthylphosphines 4-R–PhN2-1-C10H5-2-OR′-6-PPh2 R′=H, R=H (I), R=Me (II), R=Et (III), R=Pri (IV) R=But (V); R′=C(O)Me, R=Me (VI)} afforded the mono-substituted products [M(CO)5(L)] (1-8) (M=Cr, L=II, 1; M=Mo, L=I–VI, 2–7; M=W, L=II, 8). Further reaction of cis-[Mo(CO)4(piperidine)2] with the azo-phosphines I–V afforded the

  用苯基氮杂萘膦4-R–PhN 2 -1-C 10 H 5 -2-OR'-6-PPh 2处理化合物[M（CO）5（NCMe）]（M = Cr，Mo，W） R'= H，R = H（我），R =我（II），R =逸（III）中，R = PR我（IV）R =卜吨（V）; R'= C（O）Me，R =我（VI）}，得到单取代产物[M（CO）5（L）]（1 - 8）（M =铬，L = II，1 ; M = Mo，L = I – VI，2 –7；M ＝ W，L ＝II，8）。的进一步反应的顺式- [沫（CO）4（哌啶）2 ]与偶氮膦我- V，得到二取代的复合物的顺式- [沫（CO）4（L）2 ]（9 - 13）; 而与VI反应可得到顺式-[Mo（CO）4（II）2 ] 10，而不是预期的化合物顺式-[Mo（CO）4（VI）2]（14）。然而，可以通过将10酯化来制备14。进一步研究了观察到的哌啶对顺式[[Mo（CO）4（哌啶）2
• Synthesis, characterization, and coordination chemistry of phosphines with ethylenedioxythiophene substituents
  作者：M'hamed Chahma、Daniel JT Myles、Robin G Hicks

  DOI：10.1139/v05-004

  日期：2005.2.1

  4-ethylenedioxythiophene (5). La reaction des ligands phosphines avec les cis-Mo(CO) 4 (pip) 2 a permis de preparer les complexes du molybdene carbonyle des composes 1-3. Dans tous les cas, les donnees spectroscopiques sont en total accord avec le fait que les phosphines agissent comme des ligands monodentates lies par le phosphore. Des etudes electrochimiques sur les phosphines ainsi que sur leurs complexes

  在 3,4-亚乙基二氧噻吩 (EDOT) comme 取代基的 3,4- 亚乙基二氧噻吩 (EDOT) 取代基中，新加氢膦的重要位置是 2-噻吩基。在制备 les phosphine 反应 d'intermediaires EDOT lithies avec les chlorophosphines 适当的管道上形成 des (3,4-ethylenedioxy-2-thienyl)diphenylphosphine (1), bis(3,4-ethylenedioxy-2-) thienyl)phenylphosphine (2), tris(3,4-ethylenedioxy-2-thienyl)phosphine (3), 2,5-bis(diphenylphosphino)-3,4-ethylenedioxythiophene (4) et 2-diphenylphosphino-5-mesitylthio-
• Spectroscopy and electrochemistry of new 6,6′-disubstituted-4,4′-bipyrimidine molybdenum(0) and tungsten(0) tetracarbonyl complexes
  作者：Elena Ioachim、Garry S Hanan

  DOI：10.1139/v05-127

  日期：2005.8.1

  new family of tetracarbonyl molybdenum(0) and tungsten(0) complexes based on new 6,6′-disubstituted-4,4′-bipyrimidine ligands was synthesized and characterized. The visible region of the absorption spectrum of each complex is dominated by a metal-to-ligand charge transfer band significantly lower in energy than the corresponding transition in 2,2′-bipyridine tetracarbonyl metal complexes. The 6,6′-substituents

  合成并表征了基于新的 6,6'-二取代-4,4'-联嘧啶配体的新系列四羰基钼 (0) 和钨 (0) 配合物。每个配合物的吸收光谱的可见区由金属到配体的电荷转移带支配，其能量显着低于 2,2'-联吡啶四羰基金属配合物的相应跃迁。6,6'-取代基在取代的双嘧啶中产生更大的 π-电子系统，因此是比母体 4,4'-双嘧啶更好的 π 受体。吸收带随着溶剂极性的降低而向红移。关键词：钼和钨，氮配体，四羰基金属配合物，吸收光谱，电化学。