tert-butyl (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate | 115464-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
• 英文别名: (4S,1'R)-4-(1'-Hydroxy-2'-hexadecinyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidincarbonsaeure-tert-butylester；tert-butyl (4S,1'R)-2,2-dimethyl-4-(1'hydroxyhexadec-2'-ynyl)oxazolidine-3-carboxylate；(S)-tert-butyl 4-((R)-1-hydroxyhexadec-2-ynyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；tert-butyl (S)-4-((R)-1-hydroxyhexadec-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；(S)-tert-butyl 4-((R)-1-hydroxy-2-hexadecynyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；(S)-4-((R)-1-hydroxyhexadec-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；tert-butyl (4S)-4-[(1R)-1-hydroxyhexadec-2-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 115464-01-2
• 化学式: C₂₆H₄₇NO₄
• 分子量: 437.663
• InChiKey: JKAJAOBVDVKBPE-XZOQPEGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氟酸 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 N-乙酰基神经鞘氨醇
  参考文献：
  名称：

  N-AS-triggered SPMs are direct regulators of microglia in a model of Alzheimer’s disease

  摘要：

  摘要：鞘氨醇激酶1（SphK1）是一种依赖乙酰辅酶A的乙酰转移酶，在阿尔茨海默病（AD）模型中作用于神经元中的环氧合酶2（COX2）。然而，这种活性的机制尚未被探索。在这里，我们展示了N-乙酰鞘氨醇（N-AS）首先通过乙酰辅酶A和鞘氨醇由SphK1生成。然后，N-AS乙酰化COX2的丝氨酸565（S565），而N-AS乙酰化的COX2诱导特异性促解决介质（SPMs）的产生。在AD小鼠模型中，微胶质细胞显示N-AS生成减少，导致乙酰-S565 COX2和SPM的产生减少。N-AS处理增加了AD小鼠微胶质细胞中乙酰化的COX2和N-AS触发的SPM，导致神经炎症的解决，微胶质细胞吞噬作用增加，记忆力改善。综上所述，这些结果确定了N-AS在AD微胶质细胞功能障碍中的作用。

  DOI：

  10.1038/s41467-020-16080-4
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl (4S,1'R)-4-(1'-hydroxy-2'-hexadecynyl)-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇（一种蛋白激酶c抑制剂）的立体选择性合成。

  摘要：

  这里报道了从L-或D-丝氨酸中的鞘氨醇的四个对映体中的每一个的立体选择性合成。该序列中的关键步骤包括：（a）将1-硫代十五碳二烯非对映选择性地加成到醛中，以及（b）炔丙醇的Mitsunobu转化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85079-2

文献信息

• Fluorine-Directed β-Galactosylation: Chemical Glycosylation Development by Molecular Editing
  作者：Estelle Durantie、Christoph Bucher、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201200468

  日期：2012.6.25

  Validation of the 2‐fluoro substituent as an inert steering group to control chemical glycosylation is presented. A molecular editing study has revealed that the exceptional levels of diastereocontrol in glycosylation processes by using 2‐fluoro‐3,4,6‐tri‐O‐benzyl glucopyranosyl trichloroacetimidate (TCA) scaffolds are a consequence of the 2R,3S,4S stereotriad. This study has also revealed that epimerization

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。
• Apoptogenic and antiproliferative analogs of ceramide
  申请人：Deigner, Hans-Peter

  公开号：EP1580187A1

  公开（公告）日：2005-09-28

  Described are analogs of ceramide which have apoptogenic and antiproliferative properties as well as pharmaceutical compositions containing these analogs. Also described is the therapeutic use of the ceramide analogs, e.g. for inhibiting proliferation, preferably in cancer therapy, or increased angiogenesis or for modulating apoptosis.

  描述了具有凋亡和抗增殖特性的神经酰胺类似物，以及含有这些类似物的药物组合物。还描述了神经酰胺类似物的治疗用途，例如用于抑制增殖，特别是在癌症治疗中，或增加血管生成或调节凋亡。
• Synthesis ofD-Erythro- andD-Threo-Sphingosine Derivatives FromL-Serine
  作者：Peter Herold

  DOI：10.1002/hlca.19880710208

  日期：1988.3.16

  The protected serine aldehyde 10 was converted to the crystalline N-Boc-protected sphingosines 6–9 by a three-step reaction sequence. Compound 10 was transformed with high diastereoselectivity (95%) either to the erythro- or threo-alkynols, 17 and 18, respectively. The erythro-isomer 17 is formed by the addition to 10 of lithium pentadecyne 16 in THF/HMPT at −78°, whereas the corresponding threo-isomer

  受保护的丝氨酸醛10转化为结晶Ñ -Boc保护的鞘氨醇6 - 9通过3步反应序列。将化合物10以高非对映选择性（95％）转化为分别为赤型或苏型炔烃17和18。的赤式异构体17通过加入形成为10锂pentadecyne的16在THF / HMPT在-78℃，而相应的苏式异构体18在ZnBr的存在下制备2在Et 2 O中。缩醛部分的脱保护得到1，3-二醇19和20。通过在Lindlar催化剂上进行部分加氢，将这些二醇用Red-Al选择性还原为（E）-鞘氨醇6和8或（Z） -异构体7和9。N- Boc基团的裂解和进一步转化为神经酰胺很容易实现，这是通过将6转化为N-十八烷酰基-D-赤型-鞘氨醇5来实现的。
• Synthesis of Ceramide Mimics with a Pseudo Cyclic Framework
  作者：Motonari Shibakami、Hikokazu Suzuki、Michiko Mori

  DOI：10.1055/s-2003-42094

  日期：——

  We have designed and synthesized ceramide mimics with a pseudo cyclic framework that can be converted to ‘dimeric’ sphingomyelins and glycosphingolipids for potential components of artificial rafts. These molecules are characterized by the presence of (i) two hydrophilic head groups, (ii) a covalently bonded hydrocarbon chain, and (iii) two untethered alkyl chains. Self-assembling of a ceramide mimic into nanorods is briefly discussed.

  我们设计并合成了具有伪环框架的神经酰胺类似物，这些类似物可以转化为“二聚体”鞘磷脂和糖神经鞰脂，作为人工筏潜在的组成部分。这些分子的特点是具有（i）两个亲水性头部基团，（ii）共价连接的碳氢链，以及（iii）两个未固定的烷基链。神经酰胺类似物的自组装形成纳米棒的过程将简要讨论。
• Effects of chemical modification of sphingomyelin ammonium group on formation of liquid-ordered phase
  作者：Sarah A. Goretta、Masanao Kinoshita、Shoko Mori、Hiroshi Tsuchikawa、Nobuaki Matsumori、Michio Murata

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.05.015

  日期：2012.7

  develop a versatile fluorescent lipid probe, chemical modifications to both the hydrophobic and hydrophilic portions of SM are essential. Few reports describing SM probes with a fluorophore at the polar head group have been published. This study examined the effect of substitution on an ammonium moiety of SM on the membrane properties of SM. Two SM analogs with small propargyl and allyl groups on the

  鞘磷脂（SM）和胆固醇在细胞膜中形成称为脂质筏的微区。为了开发通用的荧光脂质探针，必须对SM的疏水和亲水部分进行化学修饰。很少有报道描述在极性头基上带有荧光团的SM探针。这项研究检查了SM的铵部分上的取代对SM膜性能的影响。合成了两个在季氮原子上具有较小的炔丙基和烯丙基的SM类似物，并使用差示扫描量热法，荧光各向异性，去污剂增溶，表面压力和密度测量对它们进行了分析。结果表明，这两种SM类似物保留了SM的膜特性，包括有序相的形成以及与胆固醇相互作用的能力。制备了被丹磺酰基取代的SM用于荧光测量。Dansyl-SM表现出较少的形成微区的倾向。这些发现暗示了N-取代的SMs作为筏特异性分子探针的潜在应用。