1,1-diethoxy-5-hydroxyhex-3-yn-2-one | 1416054-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-diethoxy-5-hydroxyhex-3-yn-2-one
• 英文别名: 1,1-Diethoxy-5-hydroxyhex-3-yn-2-one
• CAS: 1416054-45-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ATUJCQNEOQVGNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethoxy-5-hydroxyhex-3-yn-2-one 在 肼 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以94%的产率得到5-diethoxymethyl-3-(1-hydroxyethyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Formation of N-Heterocycles from 1,1-Diethoxy-5-hydroxyalk-3-yn-2-ones

  摘要：

  When treated with hydrazine, guanidine, and hydroxylamine, 1,1-diethoxy-5-hydroxyalk-3-yn-2-ones undergo Michael addition and give the corresponding beta, beta-disubstituted alpha, beta-unsaturated olefinic ketones, which are unstable and undergo secondary reactions to form heterocyclic compounds. Hydrazine affords 3,5-disubstituted pyrazoles and hydroxylamine 5-hydroxy-4,5-dihydroisoxazoles in very good yields. Guanidine, however, furnishes complex reaction mixtures, which include the corresponding 2-aminopyrimidines. These results show that cyclization involves attack of the ketone moiety by the bisnucleophile reactive terminal group and not the hydroxyl group present in the starting material.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378898
• 作为产物：
  描述：

  5,5,6,6-tetraethoxy-hex-3-yn-2-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到1,1-diethoxy-5-hydroxyhex-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  四取代呋喃的区域特异性合成

  摘要：

  摘要 α,β-不饱和炔属 γ-羟基酮已被证明以迈克尔加成方式与乙酰乙酸乙酯反应，随后进行环化和脱水，得到具有可预测区域特异性的取代呋喃。产量从好到极好。提出了一种转化机制，该机制解释了为什么当相同的不饱和酮用 α-甲基化乙酰乙酸酯和丙二酸二乙酯处理时不会形成呋喃。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要

  DOI：

  10.1080/00397911.2012.748076

文献信息

• Toward the Synthesis of Modified Carbohydrates by Conjugate Addition of Propane-1,3-dithiol to<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Ketones
  作者：Stig Valdersnes、Ingrid Apeland、Guri Flemmen、Leiv K. Sydnes

  DOI：10.1002/hlca.201200423

  日期：2012.11

  various conditions. The unprotected hydroxy ketones underwent cyclization during the dithiol addition and gave the corresponding 3‐(diethoxymethyl)‐2‐oxa‐6,10‐dithiaspiro[4.5]decan‐3‐ols 5 in 80–90% yield as the only products (Scheme 3 and Table 1). These products can be regarded as partly modified carbohydrates in the furanose form. When the benzyl‐protected analogues 10‐Bn of the 1,1‐diethoxy‐5‐hydroxypent‐3‐yn‐2‐one

  在各种条件下，使用丙烷-1,3-二硫醇处理1,1-二乙氧基-5-羟基戊-3-炔-2-酮的部分选定的5-取代衍生物4。在二硫醇添加过程中，未保护的羟基酮经历环化反应，并以80-90％的产率获得了相应的3-（二乙氧基甲基）-2-氧杂-6,10-二硫杂螺[4.5]十烷-3-醇5作为唯一产品​​（方案3和表1）。这些产物可以被认为是呋喃糖形式的部分改性的碳水化合物。当苄基保护的类似物10-Bn1,1-二乙氧基-5-羟基戊-3-yn-2-酮衍生物中使用相同的二硫醇处理，但是未发生环化反应。而是以高收率形成了相应的3- 2-[[（苄氧基）甲基] -1,3-二硫代-2-基} -1,1-二乙氧基丙烷-2-一衍生物11-Bn（高达99％;表4）。这些1,3-二硫杂环丁烷已经并且正在被转化为许多新的碳水化合物类似物，据报道，属于5,5-二乙氧基-1,4-二羟基戊烷的功能化分子17的高产率合成2-一族化合物（表7），通过
• Synthesis and Reactivity of 4-Amino-Substituted Furfurals
  作者：Uranbaatar Erdenebileg、Inger Høstmark、Karina Polden、Leiv K. Sydnes

  DOI：10.1021/jo4026308

  日期：2014.2.7

  reaction with secondary amines followed by treatment with acid in a mixture of THF and water. The stability of the furfurals depends to some extent on the nature of the amino group, whereas the reactivity has been shown to be reagent-dependent. When treated with phosphorus ylids, the expected alkenes are formed with E configuration in high yields, but when exposed to nitroalkanes under basic conditions

  通过与仲胺反应，然后在THF和水的混合物中用酸处理，已将γ-羟基α，β-不饱和炔基酮转化为4-氨基取代的糠醛。糠醛的稳定性在一定程度上取决于氨基的性质，而反应性已显示出是试剂依赖性的。当用磷化氢处理时，预期的烯烃以高收率形成E构型，但是当在碱性条件下暴露于硝基烷烃（亨利反应）时，尽管发生收率低，但似乎会发生异常转化，并获得了2-酰化的呋喃，而不是硝基烷醇。
• Regiospecific Synthesis of Tetra-Substituted Furans
  作者：Leiv K. Sydnes、Rustem Isanov、Myagmarsuren Sengee、Francesco Livi

  DOI：10.1080/00397911.2012.748076

  日期：2013.11.2

  Abstract α,β-Unsaturated acetylenic γ-hydroxyketones have been shown to react with ethyl acetoacetate in a Michael-addition fashion and subsequently undergo cyclization followed by dehydration to give substituted furans with a predictable regiospecificity. The yields were good to excellent. A mechanism for the transformation is proposed, and this mechanism explains why furan formation does not take

  摘要 α,β-不饱和炔属 γ-羟基酮已被证明以迈克尔加成方式与乙酰乙酸乙酯反应，随后进行环化和脱水，得到具有可预测区域特异性的取代呋喃。产量从好到极好。提出了一种转化机制，该机制解释了为什么当相同的不饱和酮用 α-甲基化乙酰乙酸酯和丙二酸二乙酯处理时不会形成呋喃。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• Formation of N-Heterocycles from 1,1-Diethoxy-5-hydroxyalk-3-yn-2-ones
  作者：Leiv Sydnes、Ingebjørg Nes

  DOI：10.1055/s-0034-1378898

  日期：——

  When treated with hydrazine, guanidine, and hydroxylamine, 1,1-diethoxy-5-hydroxyalk-3-yn-2-ones undergo Michael addition and give the corresponding beta, beta-disubstituted alpha, beta-unsaturated olefinic ketones, which are unstable and undergo secondary reactions to form heterocyclic compounds. Hydrazine affords 3,5-disubstituted pyrazoles and hydroxylamine 5-hydroxy-4,5-dihydroisoxazoles in very good yields. Guanidine, however, furnishes complex reaction mixtures, which include the corresponding 2-aminopyrimidines. These results show that cyclization involves attack of the ketone moiety by the bisnucleophile reactive terminal group and not the hydroxyl group present in the starting material.