2-methyl but-2-ene-1,4-diol | 53627-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl but-2-ene-1,4-diol
• 英文别名: E-2-methyl-2-butene-1,4-diol；(E)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol
• CAS: 53627-41-1
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: FLXLJBCLEUWWCG-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl but-2-ene-1,4-diol 在 platinum(IV) oxide 、 乙醇 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 2-甲基-1,4-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  Shepard; Johnson, Journal of the American Chemical Society, 1932, vol. 54, p. 4389

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  中康酸 在 氯化亚砜 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-methyl but-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Exploring synthetic pathways for nucleosidic derivatives of potent phosphoantigens

  摘要：

  本文报道了两种合成核酸类似物磷抗原途径的比较研究。第一种途径使用ATP的γ-磷酸酯化，导致产率较低；而将ADP-咪唑盐中间体与单磷酸盐类似物偶联则更为高效。采用第二种方法，获得了多种ApppI和ApppH的类似物。我们还研究了从中草酸合成(E)-2-甲基-4-(羟基)丁-2-烯-1-醇的方法。

  DOI：

  10.1039/c5nj03614c

文献信息

• Quaternary Stereogenic Centers through Enantioselective Heck Arylation of Acyclic Olefins with Aryldiazonium Salts: Application in a Concise Synthesis of (<i>R</i>)-Verapamil
  作者：Caio C. Oliveira、Andreas Pfaltz、Carlos Roque Duarte Correia

  DOI：10.1002/anie.201507927

  日期：2015.11.16

  all‐carbon quaternary stereogenic centers. Chiral N,N ligands of the pyrimidine‐ and pyrazino‐oxazoline class were developed for that purpose, providing the desired products in good to high yields with enantiomeric ratios up to >99:1. Both linear and branched substituents on the olefins were well‐tolerated. The potential of this new method is demonstrated by the straightforward synthesis of several

  我们在本文中描述了未活化的三取代无环烯烃的高度区域选择性和对映选择性的Pd催化的Heck芳基化反应，以提供全碳四元立体异构中心。为此，开发了嘧啶和吡嗪并恶唑啉类的手性N，N配体，以高至高收率提供对映体比例> 99：1的所需产品。烯烃上的直链和支链取代基均具有良好的耐受性。这种新方法的潜力通过直接合成几种包含季立体中心的O-甲基内酯和内酯，以及钙通道阻滞剂维拉帕米的简洁对映选择性全合成而得到证明。
• C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates
  作者：Aigars Jirgensons、Kristine Klimovica、Liene Grigorjeva、Ansis Maleckis、Juris Popelis

  DOI：10.1055/s-0031-1289537

  日期：2011.12

  Bistrichloroacetimidates derived from 2-substituted but-2-ene-1,4-diols are transformed into 4-substituted 4-vinyloxazolines in high yields and excellent regioselectivities when Lewis acids AlCl3, FeCl3, TMSOTf, BF3˙OEt2, and AgBF4 are used as catalysts as well as with the Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4 catalytic system. Lower regioselectivity is achieved with a neutral PdCl2(MeCN)2 catalyst and this could be a consequence of a switch to a competitive but less selective reaction mechanism. It is demonstrated that 4-substituted 4-vinyloxazolines can be efficiently transformed to N-Boc-protected C -quaternary vinylglycinols in a one-pot procedure.

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。
• Isoprenoid biosynthesis in Escherichia coli via the methylerythritol phosphate pathway: enzymatic conversion of methylerythritol cyclodiphosphate into a phosphorylated derivative of (E)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol
  作者：Myriam Seemann、Narciso Campos、Manuel Rodriguez-Concepción、Ester Ibañez、Tore Duvold、Denis Tritsch、Albert Boronat、Michel Rohmer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00003-5

  日期：2002.2

  tol 2,4-cyclodiphosphate (1) into a phosphorylated derivative of (E)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol (6), which most probably represents a novel intermediate in the methylerythritol phosphate pathway for isoprenoid biosynthesis. The free diol 6 was accumulated by phosphatase treatment of the crude enzyme preparation and was identified by comparison with a synthetic reference.

  从A粗无细胞系统大肠埃希氏杆菌菌株过表达含有三个基因簇yfgA，yfgB和gcpE转换的2- Ç甲基d赤藓糖醇2,4-环（1）到的磷酸化衍生物（É） -2-甲基丁-2-烯-1,4-二醇（6），最有可能代表用于异戊二烯生物合成的甲基赤藓糖醇磷酸途径中的新型中间体。通过粗酶制剂的磷酸酶处理来积累游离二醇6，并通过与合成参考物进行比较来鉴定。
• A hemiterpene glucoside as a probing deterrent of the bean aphid, Megoura crassicauda, from a non-host vetch, Vicia hirsuta
  作者：Naohiro Ohta、Naoki Mori、Yasumasa Kuwahara、Ritsuo Nishida

  DOI：10.1016/j.phytochem.2005.12.013

  日期：2006.3

  with an extract solution of Vicia angustifolia. However, an addition of a V. hirsuta extract to the medium strongly inhibited the salivary sheath formation. A specific probing deterrent was isolated from a V. hirsuta extract by monitoring the inhibitory effect, and identified as (E)-2-methyl-2-butene-1,4-diol 4-O-beta-d-glucopyranoside. A mixture of the glycoside and the stimulatory V. angustifolia

  豆蚜 Megoura crassicauda Mordvilko 选择性地取食属于豌豆属（豆科）的植物。然而，它从不侵扰微小的野豌豆，V. hirsuta (L.) Gray。蚜虫似乎通过在其管心针穿透植物组织的过程中品尝特定的化学物质来区分寄主和非寄主植物。蚜虫在受到特定探测刺激物的刺激后，通过一层石蜡膜沉积特征性的蛋白质管心针鞘，该膜的一侧与 Vicia angustifolia 的提取物溶液接触。然而，向培养基中添加多毛蕨提取物会强烈抑制唾液鞘的形成。通过监测抑制作用从 V. hirsuta 提取物中分离出一种特定的探测威慑物，并鉴定为 (E)-2-methyl-2-butene-1,4-diol 4-O-beta-d-glucopyranoside。在植物中发现的糖苷和刺激性 V. angustifolia 部分的混合物显着降低了 M. crassicauda 的探测活性。由于管心
• Metal-free borylative ring-opening of vinyl epoxides and aziridines
  作者：Xavier Sanz、Graham M. Lee、Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Stephen A. Westcott、Carles Bo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c3ob41328d

  日期：——

  vinylaziridines, by the in situ formed MeO−→bis(pinacolato)diboron adduct, has been developed. The enhanced nucleophilic character of the Bpin (sp2) moiety from the reagent favours the SN2′ conjugated B addition with the concomitant opening of the epoxide and aziridine rings. The reaction proceeds with total chemoselectivity towards the polyfunctionalised (–OH or –NHTs) allyl boronate. Theoretical calculations

  朝vinylepoxides和vinylaziridines的borylative开环，由A合理的方法在原位形成的MeO - →双（频哪醇合）二硼加合物，已经研制成功。试剂中Bpin（sp 2）部分增强的亲核特性有助于S N 2'共轭B的加成，同时伴随着环氧化物和氮丙啶环的开放。反应以对多官能化（-OH或-NHTs）烯丙基硼酸酯的总化学选择性进行。理论计算已经确定来自与被激活的MeO乙烯基类基底的反应的过渡态-→双（频哪醇）二硼加合物，并提出了有机催化的硼基开环反应的合理机理。