(4S, 5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-1-one | 1422017-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S, 5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-1-one
• 英文别名: (4S,5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-1-one；(1S,5S)-8-methyl-1-propan-2-ylspiro[4.5]dec-8-en-4-one
• CAS: 1422017-58-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: ZEDFUEJCCJGAQA-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S, 5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-1-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(4S, 5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]deca-1,7-dien-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮基二苯基膦氧化物的催化不对称分子内环丙烷化对映体（+）-乙二酸的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对映体全合成的（+）-草酸，一种有效的天然11β-羟基类固醇脱氢酶1型（11β-HSD1）抑制剂。该总合成具有α-重氮-β-酮基二苯基膦氧化物的高度对映选择性催化不对称分子内环丙烷化和五个高度立体选择性反应（环丙烷开口，Diels-Alder反应，碘内酯化，烯烃形成以及α，β-不饱和羧酸的还原）酸）。

  DOI：

  10.1021/ol303459x
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2-(diphenylphosphoryl)-3-isopropylcyclopentanone 在 aluminum (III) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4S, 5S)-4-isopropyl-8-methylspiro[4.5]dec-7-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮基二苯基膦氧化物的催化不对称分子内环丙烷化对映体（+）-乙二酸的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对映体全合成的（+）-草酸，一种有效的天然11β-羟基类固醇脱氢酶1型（11β-HSD1）抑制剂。该总合成具有α-重氮-β-酮基二苯基膦氧化物的高度对映选择性催化不对称分子内环丙烷化和五个高度立体选择性反应（环丙烷开口，Diels-Alder反应，碘内酯化，烯烃形成以及α，β-不饱和羧酸的还原）酸）。

  DOI：

  10.1021/ol303459x

文献信息

• Correction to Enantioselective Total Synthesis of (+)-Colletoic Acid via Catalytic Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation of an α-Diazo-β-keto Diphenylphosphine Oxide
  作者：Takashi Sawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol500437m

  日期：2014.3.7

  found to be correct. Revised file including the reprocessed spectrum for colletoic acid. This material is available free of charge via the Internet at http://pubs.acs.org. This article is cited by 2 publications. Revised file including the reprocessed spectrum for colletoic acid. This material is available free of charge via the Internet at http://pubs.acs.org.

  在本文的《支持信息》中，发现已编辑了合成草酸的1 H NMR光谱，以去除溶剂和杂质。重新合成了上述化合物，并在与此更正一起提交的修订后的《支持信息》中提供了新光谱。频谱编辑不影响已发表论文的任何结论。发现产率是正确的。修改后的文件，包括再处理的草酸光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被2个出版物引用。修改后的文件，包括再处理的草酸光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。
• Catalytic Asymmetric Spirocyclizing Diels–Alder Reactions of Enones: Stereoselective Total and Formal Syntheses of α-Chamigrene, β-Chamigrene, Laurencenone C, Colletoic Acid, and Omphalic Acid
  作者：Santanu Ghosh、Johannes Eike Erchinger、Rajat Maji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c01971

  日期：2022.4.20

  We disclose a general catalytic enantioselective Diels–Alder reaction of exo-enones with dienes to give spirocyclanes. The obtained products feature highly congested quaternary stereogenic spirocenters and are used in concise total and formal syntheses of several sesquiterpenes, including of α-chamigrene, β-chamigrene, laurencenone C, colletoic acid, and omphalic acid. The stereo- and regioselectivities

  我们公开了外烯酮与二烯的一般催化对映选择性 Diels-Alder 反应生成螺环烷。获得的产品具有高度拥挤的四元立体螺中心，可用于几种倍半萜烯的简明全合成和正式合成，包括α-chamigrene、β-chamigrene、月桂烯酮 C、colletoic 酸和 omphalic 酸。我们的螺环化环加成反应的立体选择性和区域选择性受到强酸性和受限的亚氨基二亚磷酸酯催化剂的有效控制。计算研究揭示了反应性和选择性的起源。