tert-butyl N-[(1R)-1-formyl-3-methyl-butyl]carbamate | 116662-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1R)-1-formyl-3-methyl-butyl]carbamate
• 英文别名: N-Boc-D-leucinal；Carbamic acid, [(1R)-1-formyl-3-methylbutyl]-, 1,1-dimethylethyl ester；tert-butyl N-[(2R)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate
• CAS: 116662-96-5
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₃
• 分子量: 215.293
• InChiKey: RQSBRFZHUKLKNO-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1R)-1-formyl-3-methyl-butyl]carbamate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、262.01 kPa 条件下， 生成 tert-butyl N-[(4S)-2-methylheptan-4-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Versatile Synthesis of Chiral Aliphatic and Allylic Amines

  摘要：

  本文描述了从氨基酸制备光学纯脂肪族和烯丙基胺的方法。通过Wittig烯烃化反应，将α-Boc-氨基酸醛转化为Boc保护的烯丙基胺，再脱保护得到相应的手性不饱和胺。在脱保护之前对Wittig产物进行催化还原，可以获得高光学纯度的脂肪族胺。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26900
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2-<(R)-1-(1,1-dimethylethoxycarbonylamino)-3-methylbutyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到tert-butyl N-[(1R)-1-formyl-3-methyl-butyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Chiral Aminal Templates: Diastereoselective Addition to Hydrazones; An Asymmetric Synthesis of α-Amino Aldehydes

  摘要：

  乙二醛的单氢肼可与二胺7衍生化为一个手性氨胺。所得的手性试剂13在四氢呋喃中与有机锂试剂反应，具有完全的非对映体选择性。通过在甲苯中使用格氏试剂，这一立体控制反应可被改变为螯合控制，从而生成相反的非对映体，并获得优异的对映选择性。接着，利用超声波的辅助下，水合肼的N-N键被拉尼镍裂解。在保护产物中的初级氨基功能基后，氨胺被水解，生成所需的α-氨基醛而不发生表异构化。相同的反应序列，如果不裂解N-N键，则会生成α-肼醛。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4042

文献信息

• Cu(I)-Catalyzed Synthesis of Dihydropyrimidin-4-ones toward the Preparation of β- and β³-Amino Acid Analogues
  作者：Basker Rajagopal、Ying-Yu Chen、Chun-Chi Chen、Xuan-Yu Liu、Huei-Ren Wang、Po-Chiao Lin

  DOI：10.1021/jo402670d

  日期：2014.2.7

  A copper(I)-catalyzed synthesis of substituted dihydropyrimidin-4-ones from propargyl amides via the formation of ketenimine intermediate has been successfully developed; the synthesis afforded good isolated yields (80–95%). The mild reaction conditions at room temperature allow the reaction to proceed to completion in a few hours without altering the stereochemistry. Further, by involving a variety

  已经成功地开发了铜（I）催化炔酮胺中间体从炔丙基酰胺合成取代的二氢嘧啶-4-酮。合成得到良好的分离产率（80-95％）。室温下温和的反应条件可使反应在数小时内完成，而无需改变立体化学。另外，通过涉及多种反应性亲核试剂，将得到的被取代的二氢嘧啶-4-酮被优雅转化成相应的β-和β 3 -氨基酸的类似物。
• Synthesis of Enantiomerically Pure 3-Substituted Piperazine-2-acetic Acid Esters as Intermediates for Library Production
  作者：Shiva Krishna Reddy Guduru、Srinivas Chamakuri、Idris O. Raji、Kevin R. MacKenzie、Conrad Santini、Damian W. Young

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01708

  日期：2018.10.5

  substitutions, leaving the four carbon atoms underutilized. Using an efficient six-step synthesis, chiral amino acids were transformed into 3-substituted piperazine-2-acetic acid esters as diastereomeric mixtures whose cis and trans products (dr 0.56 → 2.2:1, respectively) could be chromatographically separated. From five amino acids (both antipodes) was obtained a complete matrix of 20 monoprotected chiral 2

  哌嗪杂环在FDA批准的药物和生物活性化合物中得到广泛利用，但其化学多样性通常仅限于环氮取代，从而使四个碳原子未被充分利用。使用高效的六步合成方法，将手性氨基酸转化为3-取代的哌嗪-2-乙酸酯，为非对映异构体混合物，其色谱图可分离出顺式和反式产物（分别为dr 0.56→2.2：1）。从五个氨基酸（均为对映体）获得了20个单保护的手性2，3-二取代的哌嗪的完整基质，每种均作为单个绝对立体异构体，但均以克数表示。与构建更多Csp 3的总体目标保持一致这些丰富多样的哌嗪具有丰富的用于药物发现的化合物库，可以在两个氮原子上官能化，使其可用作平行库合成的支架，并用作生产新型哌嗪化合物的中间体。
• β-Isocupreidine-Catalyzed Baylis−Hillman Reaction of Chiral <i>N</i>-Boc-α-Amino Aldehydes
  作者：Ayako Nakano、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ol0622561

  日期：2006.11.9

  relationship between the substrate and the catalyst. In the case of acyclic amino aldehydes, L-substrates show excellent syn selectivity and high reactivity in contrast to D-substrates. On the other hand, in the case of cyclic amino aldehydes, D-substrates rather than L-substrates show excellent anti selectivity and high reactivity.

  [结构：见正文]发生了β-异cupreidine（β-ICD）催化的手性N-Boc-α-氨基醛与1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯（HFIPA）的Baylis-Hillman反应没有消旋作用，并且在底物和催化剂之间表现出匹配-不匹配的关系。在无环氨基醛的情况下，与D-底物相比，L-底物显示出优异的顺式选择性和高反应性。另一方面，在环状氨基醛的情况下，D-底物而不是L-底物显示出优异的抗选择性和高反应性。
• Solid-Phase Syntheses of Olefin-Containing Inhibitors for HTLV-1 Protease Using the Horner−Emmons Reaction
  作者：Jeong Kyu Bang、Hiromi Naka、Kenta Teruya、Saburo Aimoto、Hiroyuki Konno、Kazuto Nosaka、Tadashi Tatsumi、Kenichi Akaji

  DOI：10.1021/jo051872s

  日期：2005.12.1

  The solid-phase Horner−Emmons reaction was successfully applied for the convenient syntheses of olefin-containing protease inhibitors. The isomerization during the solid-phase Horner−Emmons reaction can be minimized simply by the use of an appropriate amount of the base. The synthesized olefin peptides, which have an olefin γ-amino acid at the scissile site, were found to act as effective inhibitors

  固相霍纳-埃蒙斯反应已成功地用于含烯烃蛋白酶抑制剂的方便合成。固相Horner-Emmons反应过程中的异构化可以通过简单地使用适量的碱来最小化。发现在易裂位点具有烯烃γ-氨基酸的合成的烯烃肽首次充当HTLV-1蛋白酶的有效抑制剂。
• An Efficient Method for Preparation of Optically Active N-Protected α-Amino Aldehydes from N-Protected α-Amino Alcohols
  作者：Milan Souček、Ján Urban

  DOI：10.1135/cccc19950693

  日期：——

  N-Protected α-amino aldehydes of high optical purity were prepared in excellent yields from corresponding α-amino alcohols by 1,1,1-tris(acetoxy)-1,1-dihydro-1,2-benzoidoxol-3(H)-one (periodinane) oxidation.

  高光学纯度的N-保护的α-氨基醛通过1,1,1-三（乙酰氧基）-1,1-二氢-1,2-苯并噁唑-3（H）-酮（碘酸盐）氧化从相应的α-氨基醇中制备，收率优异。