1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-indole | 1448803-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-indole
• 英文别名: 1-(2,3,5,6-Tetrafluorophenyl)indole；1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)indole
• CAS: 1448803-95-9
• 化学式: C₁₄H₇F₄N
• 分子量: 265.21
• InChiKey: VGDDHVMGKBLUIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚烷 、 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-indole 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 2,4,6-trimethyl-N-[4-(2,4,6-trimethylphenyl)iminopent-2-en-2-yl]aniline 、 sodium t-butanolate 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 以80%的产率得到1-cycloheptyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(1H-indol-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用碳氢化合物作为烷基化源铜催化多氟芳烃的直接 C-H 烷基化

  摘要：

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00169
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 五氟苯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以84%的产率得到1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  使用碳氢化合物作为烷基化源铜催化多氟芳烃的直接 C-H 烷基化

  摘要：

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00169
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N-fluoro-N-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)benzamide 在 4,4'-联吡啶 、 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-indole 、 copper(II) trifluoroacetylacetonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 24.0h， 以56%的产率得到N-(2,4,4-trimethyl-5-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)pentan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铜通过羧酰胺中远程C（sp 3）-H官能化作用催化多氟芳烃的直接C-H烷基化

  摘要：

  N-氟代羧酰胺与多氟芳烃通过铜催化形成C（sp 2）–C（sp 3）键的新型脱氢偶联反应已完成。N-氟代羧酰胺被假定通过自由基途径与缺电子的多氟芳烃进行铜介导的脱氢交叉偶联反应。N-氟代羧酰胺中的苄基C–H键和脂族C–H键可以顺利进行，并表现出出色的区域选择性。提出的详细机理得到控制实验和密度泛函理论计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00586

文献信息

• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Selective C4–F bond cleavage of pentafluorobenzene: synthesis of N-tetrafluoroarylated heterocyclic compounds
  作者：Cuibo Liu、Huan Wang、Xing Xing、You Xu、Jun-An Ma、Bin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.055

  日期：2013.8

  A simple aromatic nucleophilic monosubstitution reaction for the synthesis of N-tetrafluoroarylated heterocyclic compounds via selective C4–F bond cleavage of pentafluorobenzene with N–H containing heterocycles is demonstrated. This method is highly tolerant of a wide range of substrates to give the corresponding products in moderate to good yields. Additionally, this strategy is applied to synthesize

  展示了一种简单的芳香亲核单取代反应，该反应可通过五氟苯与含N–H的杂环的选择性C4-F键裂解来合成N-四氟芳基杂环化合物。该方法高度耐受各种底物，从而以中等至良好的产率获得相应的产物。另外，该策略适用于合成其他单氟，二氟和三氟芳基化的吲哚衍生物。
• Sequential Direct S_NAr Reactions of Pentafluorobenzenes with Azole or Indole Derivatives
  作者：Frederik Diness、Mikael Begtrup

  DOI：10.1021/ol5012554

  日期：2014.6.6

  Sequential regioselective N-arylations through high-yielding catalyst-free direct SNAr reactions of pentafluorobenzene derivatives with azole or indole derivatives are described. The N-arylated derivatives were further functionalized through a microwave-assisted cross-coupling reaction via C–H bond activation or Suzuki conditions. The order of the reactions could be reversed, proving full orthogonality

  描述了通过五氟苯衍生物与唑或吲哚衍生物的高产率，无催化剂的直接S N Ar反应进行的顺序区域选择性N-芳基化。所述Ñ -arylated衍生物通过通过C-H键活化或Suzuki条件微波辅助交叉偶联反应进一步官能化。反应的顺序可以颠倒，证明反应之间完全正交，从而导致定义明确的完全取代的苯衍生物。
• Palladium/XuPhos-catalyzed enantioselective cascade Heck/intermolecular C(sp²)–H alkylation reaction
  作者：Chao Fang、Quan-Pu Wang、Bing Xu、Zhan-Ming Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d4sc00262h

  日期：2024.4.17

  Palladium-catalyzed enantioselective domino Heck/intramolecular C–H functionalization reaction, as a valuable strategy for creating molecular diversity, has remained a prominent challenge. Here, we describe a Pd/XuPhos catalyst for asymmetric domino Heck/intermolecular C–H alkylation of unactivated alkenes with diverse polyfluoro- and heteroarenes in a highly chemo- and enantioselective manner. This

  钯催化的对映选择性多米诺骨牌 Heck/分子内 C-H 官能化反应作为创造分子多样性的有价值的策略，仍然是一个突出的挑战。在这里，我们描述了一种 Pd/ XuPhos催化剂，用于以高度化学和对映选择性的方式用多种多氟芳烃和杂芳烃对未活化的烯烃进行不对称多米诺骨牌 Heck/分子间 C-H 烷基化。该过程能够有效合成各种二氢苯并呋喃、二氢吲哚和茚满，这些在药物研究和其他领域很受关注。天然产物核心结构的后期修饰也得到了很好的展示。此外，合成转化为制备一系列功能化分子创造了一个有价值的平台。为了进一步了解该反应，进行了一些用于机理研究的控制实验。
• Copper-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes by Using Hydrocarbons as an Alkylating Source
  作者：Weilong Xie、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00169

  日期：2020.4.22

  Construction of carbon-carbon bonds is one of the most important tools in chemical synthesis. In the previously established cross-coupling reactions, prefunctionalized starting materials are employed usually in the form of aryl- or alkyl (pseudo)halides or their metallated derivatives. However, direct use of arenes and alkanes via a twofold oxidative C-H bond activation strategy to access chemoselective C(sp2)-C(sp3)

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱