isonitroso Meldrum’s acid | 81539-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isonitroso Meldrum’s acid
• 英文别名: isonitroso Meldrum's acid；HONM；Isopropylidene (hydroxyimino)malonate；5-hydroxyimino-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 81539-54-0
• 化学式: C₆H₇NO₅
• 分子量: 173.125
• InChiKey: SWNMIBMITNARIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  249.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isonitroso Meldrum’s acid 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 8-acetoxy-4a,7a-dihydro-2,2-dimethyl-7H,9H-cyclopent<1,4-oxazino><2,3-d><1,3>dioxin-9-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Nucleosides and Related Compounds. XXXIV. Synthesis of 5-Isonitroso-1,3-dioxane-4,6-diones and Their Reactions.

  摘要：

  描述了5-异亚硝基-1, 3-二恶烷-4, 6-二酮（2：异亚硝基梅尔德鲁姆酸）及相关化合物的合成及其反应。化合物(2)与各种醇反应，以中等产率得到羟基亚氨基乙酸酯。将化合物2按照常规方式乙酰化，得到5-乙酰氧基亚氨基-1,3-二恶烷-4,6-二酮(9)，为稳定的结晶物质，其不作为异二烯而是作为亲异二烯体，并经历杂Diels-Alder反应与各种二烯反应形成[4+2]加合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1251
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 isonitroso Meldrum’s acid
  参考文献：
  名称：

  在离子液体绿色介质下，由α-肟基酮和乙炔基二羧酸二烷基酯进行膦介导的2,3,4,5-四取代的N-羟基吡咯的合成。

  摘要：

  背景技术在存在任务特定的离子液体（IL）的情况下，多组分反应（MCR）的发展不仅被用作对环境有益的反应介质，而且被用作催化剂，是一种满足可持续化学要求的新方法。近年来，使用离子液体作为有机合成的绿色介质已成为主要研究领域。这是由于其独特的特性，例如不挥发，不易燃，化学和热稳定性，与有机化合物和水不混溶以及可回收性。离子液体被用作环保溶剂，而不是有害的有机溶剂。目的我们报道了在三苯基膦存在下，α-肟基酮与二烷基乙炔二甲酸乙二酯之间的缩合反应，可在离子液体条件下以高收率提供取代的吡咯。结果在三苯基膦的存在下，在室温下离子液体条件下，α-肟基酮，二烷基乙炔二羧酸二烷基乙炔酯的反应可轻松制备出高密度官能化的吡咯。结论总之，离子液体被认为是用于选择性合成官能化吡咯的有用和新颖的反应介质。该反应介质可以代替使用危险的有机溶剂。易于后处理，多官能化合物的合成，缩短的反应时间，具有易于回收的离子液体，

  DOI：

  10.2174/1386207321666180124094536
• 作为试剂：
  描述：

  Fmoc-Rink resin 、 、 、 、 在 哌啶 、 isonitroso Meldrum’s acid 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.69h， 以92.5%的产率得到Tyr-Aib-Phe-Val-NH2
  参考文献：
  名称：

  基于 Isonitroso Meldrum 酸的新型鎓盐系列被证明可用作肽偶联试剂

  摘要：

  据报道，基于异亚硝基 Meldrum 酸 (HONM) 的一系列新的铀盐（HTMU、HMMU 和 HDmPyMU）可用作独立偶联剂。由于存在具有环状结构的相邻基团效应，使用这些试剂形成酰胺键的速度比使用其他脲盐的速度更快。因此，与相关的基于 Oxyma 和苯并三唑的试剂相比，这些新的鎓盐在弱亲核试剂的酰化和光学纯度控制方面通常更有效。在 HONM 衍生物中，HMMU 在减少外消旋化和组装诸如 Aib-ACP 十肽或 Leu-脑啡肽五肽的类似物等要求严格的序列方面表现出最佳性能。此外，还讨论了将 HONM 作为添加剂与碳二亚胺结合使用的范围和限制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000314

文献信息

• Investigation of benzoyloximes as benzoylating reagents: benzoyl-Oxyma as a selective benzoylating reagent
  作者：Satvika Burugupalli、Sayali Shah、Phillip L. van der Peet、Seep Arora、Jonathan M. White、Spencer J. Williams

  DOI：10.1039/c5ob02092a

  日期：——

  benzoyloxybenzotriazole (BBTZ) for the selective benzoylation of carbohydrate polyols. Benzoylated oximes derived from 2-hydroximino-malononitrile, ethyl 2-hydroximino-2-cyanoacetate (Oxyma), and tert-butyl 2-hydroximino-2-cyanoacetate were most effective for benzoylation of a simple primary alcohol, with yields approaching that obtained for BBTZ. When applied to carbohydrate diols, the most effective reagent

  羟基苯并三唑（HOBt）和HOBt衍生的试剂已被列为I类炸药，但其运输和储存受到限制。我们探索了一系列基于苯甲酰化肟的试剂，作为碳水化合物多元醇的选择性苯甲酰化的苯甲酰氧基苯并三唑（BBTZ）的替代品。衍生自2-hydroximino-丙二腈，2-hydroximino-2-cyanoacetate乙基酯（Oxyma）和2-hydroximino-2-cyanoacetate叔丁基的苯甲酰肟最有效地用于简单的伯醇的苯甲酰化，其收率接近于BBTZ。当应用于碳水化合物二醇时，最有效的试剂被鉴定为苯甲酰氧化酶。苯甲酰氧化酶是一种高度结晶的，易于制备的BBTZ替代品，可用于碳水化合物多元醇的选择性苯甲酰化。
• Synthesis of chiral cyclic nitrones via a nitrosoketene intermediate and their use for the complete EPC synthesis of nonproteinogenic amino acids
  作者：Nobuya Katagiri、Makoto Okada、Chikara Kaneko、Toshio Furuya

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00122-0

  日期：1996.3

  New cyclic chiral nitrones constituting two diastereomers were synthesized by the reaction of isonitroso Meldrum's acid with l-menthone via a nitrosoketene intermediate. Both nitrones reacted with allyltrimethylsilane diastereoselectively to give the corresponding isoxazolidine derivatives as sole products, which converted to (S)- and (R)-allylglycines in ca. 100% ee, respectively.

  通过亚硝基乙烯酮中间体使亚硝基Meldrum氏酸与1-薄荷酮反应，合成了构成两个非对映异构体的新型环状手性硝基酮。两种硝酮都与烯丙基三甲基硅烷非对映选择性地反应，得到相应的异恶唑烷衍生物，为唯一产物，其在约2-10℃转化为（S）-和（R）-烯丙基甘氨酸。分别为100％ee。
• Synthesis of chiral spiro 3-oxazolin-5-one 3-oxides (chiral nitrones) via a nitrosoketene intermediate and their asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions leading to the EPC synthesis of modified amino acids
  作者：Nobuya Katagiri、Makoto Okada、Yoshihiro Morishita、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00284-6

  日期：1997.4

  Cycloaddition of chiral cyclic ketones such as (−)-menthone, (+)-nopinone, and (+)-camphenilone to nitrosoketene generated by thermolysis of 5-hydroxyimino-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione gave the corresponding chiral spiro 3-oxazolin-5-one 3-oxides (chiral cyclic nitrones). These nitrones underwent asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions with electron rich olefins to give the corresponding

  通过5-羟基亚氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6的热解生成的亚硝基烯酮中手性环酮（如（-）-薄荷酮，（+）-去甲酮和（+）-萘醌）的环加成反应-二酮得到相应的手性螺-3-恶唑啉-5-酮3-氧化物（手性环硝酮）。这些硝酮与富含电子的烯烃进行不对称的1，3-偶极环加成反应，得到具有高非对映选择性的相应的恶唑烷衍生物，将其转化为光学纯的氨基酸。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF A PHARMACEUTICAL AGENT<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN AGENT PHARMACEUTIQUE
  申请人：ZAKL FARM POLPHARMA SA

  公开号：WO2017029397A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  This invention provides a process for providing phosphoramidate derivatives, comprising performing a nucleophilic substitution reaction at phosphorous, where a phosphoryl chloride derivative is reacted with an oxime derivative to provide activated phosphoramidate intermediates, the intermediates find utility in a second nucleophilic substitution reaction where an activated phosphoramidate is reacted with a primary alcohol-containing sugar derivative, wherein the product of the reaction is sofosbuvir.

  本发明提供了一种提供磷酰胺衍生物的过程，包括在磷上进行亲核取代反应，其中磷酰氯衍生物与肟衍生物反应以提供活化的磷酰胺中间体，该中间体在第二个亲核取代反应中发挥作用，其中活化的磷酰胺与含有主要醇基糖衍生物反应，反应产物为索非布韦。
• A novel synthesis of cyclic nitrones via a nitrosoketene intermediate
  作者：Nobuya Katagiri、Ayumu Kurimoto、Akemi Yamada、Hiroshi Sato、Takao Katsuhara、Koji Takagi、Chikara Kaneko

  DOI：10.1039/c39940000281

  日期：——

  Nitrosoketene generated by thermolysis of hydroxyimino Meldrum's acid 1 reacts with various ketones including the chiral ketone (+)-nopinone to produce cyclic nitrones 2–5 as novel 1,3-dipolar molecules.

  羟基亚氨基梅德鲁姆酸1的热解产生的亚硝基烯与包括手性酮（+）-萘酮在内的各种酮反应，生成环状亚硝基烯2-5，作为新型1,3-二极性分子。