3-(1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one | 860772-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: (3R)-3-(1H-indol-3-yl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)butan-1-one
• CAS: 860772-50-5
• 化学式: C₁₆H₁₇N₃O
• 分子量: 267.33
• InChiKey: GVXKUNBPDHIFMG-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (R)-3-(1H-indol-3-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉基)吡啶-钪(III)三氟甲磺酸盐配合物催化α,β-不饱和2-酰基咪唑的对映选择性Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  已经完成了由双（恶唑啉基）吡啶-钪（III）三氟甲磺酸盐配合物催化的α，β-不饱和2-酰基咪唑和富电子芳香亲核试剂的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这些 α,β-不饱和 2-酰基咪唑是 Friedel-Crafts 反应的有效亲电试剂。通过甲基化和随后的咪唑残基置换，所得加合物 2-酰基咪唑很容易转化为酰胺、酯、羧酸、酮和醛。

  DOI：

  10.1021/ja052433d
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 在 complex of Lactococcal multidrug resistance Regulator K₅₅D, K₅₉Q mutant with 1,10-phenanthroline copper(II) nitrate 、 sodium chloride 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 64.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于二聚体蛋白 LmrR 作为混杂支架的人工金属酶的超分子组装

  摘要：

  过渡金属复合物与蛋白质支架的超分子锚定是构建人工金属酶的一种有吸引力的方法，因为这可以通过自组装方便地实现。在这里，我们报告了一种超分子人工金属酶的新设计，它利用转录因子乳球菌多药耐药调节因子 (LmrR) 的中央疏水腔的混杂性作为不提供特定蛋白质结合相互作用的平面配位复合物的通用结合位点。这种方法的成功体现在 Cu(II) 催化的吲哚的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化中实现的优异对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05790

文献信息

• Highly Efficient Cyclic Dinucleotide Based Artificial Metalloribozymes for Enantioselective Friedel–Crafts Reactions in Water
  作者：Changhao Wang、Min Hao、Qianqian Qi、Jingshuang Dang、Xingchen Dong、Shuting Lv、Ling Xiong、Huanhuan Gao、Guoqing Jia、Yashao Chen、Jörg S. Hartig、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201912962

  日期：2020.2.24

  construct artificial metalloenzymes (ArMs) for enantioselective catalysis. DNA-based ArMs containing duplex and G-quadruplex scaffolds have been widely investigated, yet RNA-based ArMs are scarce. Here we report that a cyclic dinucleotide of c-di-AMP and Cu2+ ions assemble into an artificial metalloribozyme (c-di-AMP⋅Cu2+ ) that enables catalysis of enantioselective Friedel-Crafts reactions in aqueous

  核酸的各种二级结构正以吸引人的手性支架的形式出现，以构建用于对映选择性催化的人工金属酶（ArM）。包含双链体和G-四链体支架的基于DNA的ArM已被广泛研究，但基于RNA的ArM却很少。在这里，我们报道c-di-AMP和Cu2 +离子的环状二核苷酸组装成人工金属核酶（c-di-AMP⋅Cu2+），该催化金属能够在水介质中以高反应性和出色的对映选择性进行催化对映选择性Friedel-Crafts反应。到97％ee。与Cu2 +离子相比，c-di-AMP⋅Cu2+的组装产生了20倍的速率加速。基于各种生物物理技术和密度函数理论（DFT）计算，
• Enantioselective Friedel–Crafts reactions in water catalyzed by a human telomeric G-quadruplex DNA metalloenzyme
  作者：Changhao Wang、Yinghao Li、Guoqing Jia、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1039/c2cc31320k

  日期：——

  A human telomeric G-quadruplex (G4DNA) metalloenzyme, assembled with G4DNA and Cu2+ ions, can catalyze the enantioselective Friedel–Crafts (F–C) reaction in water with good enantioselectivity (up to 75% ee). Furthermore, we found that the absolute configuration and the enantioselectivity of the product largely depend on the conformation and the sequence of G4DNA.

  一种由G4DNA和Cu2+离子组装而成的人类端粒G-四链体（G4DNA）金属酶，可在水相中催化手性选择性的弗里德尔-克拉夫茨（F-C）反应，具有良好的手性选择性（最高可达75% ee）。此外，我们发现产物的绝对构型和手性选择性主要取决于G4DNA的构象和序列。
• Effect of ligand sequence-specific modification on DNA hybrid catalysis
  作者：H. Zhou、D. Chen、J. K. Bai、X. L. Sun、C. Li、R. Z. Qiao

  DOI：10.1039/c7ob01249g

  日期：——

  key to success for acquiring chiral materials. In recent years, DNA hybrid catalysts have attracted significant interest due to their excellent abilities in accelerating reactions and achieving high enantioselectivity. We report here that bipyridine linked with polyamide as a sequence-specific catalytic ligand was designed to perform a DNA hybrid asymmetric reaction. The products presented different stereoselectivities

  开发具有高转化率的立体选择性不对称催化系统是获得手性材料成功的关键。近年来，DNA杂化催化剂由于其在加速反应和实现高对映选择性方面的出色能力而引起了人们的极大兴趣。我们在这里报告，联吡啶与聚酰胺作为序列特异性催化配体相连，旨在进行DNA杂化不对称反应。与联吡啶催化的反应结果相比，产物具有不同的立体选择性。比较基于替代寡核苷酸的催化实验，证实了配体的序列定位会影响催化微环境。圆二色光谱，结合奇异值分解，提出在配体和替代序列之间的某处可能存在不同的结合模式。当前的工作提供了一种策略，以扩展基于DNA的催化作用的化学范围。
• PNA as Hybrid Catalyst Scaffold Catalyzed Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation
  作者：J. K. Bai、D. Chen、C. Li、H. S. Wang、R. Z. Qiao

  DOI：10.1007/s10562-020-03106-1

  日期：2020.7

  Though with the same sequence as DNA control, dsPNA and hybrid duplexes are less suited for use in asymmetric catalysis due to ligand-Cu 2+ complex does not form highly active and enantioselective hybrid catalysts with PNA-containing scaffolds. CD and UV titration assays indicated that the complex bound to suitable groove and the resulting preferential conformation are the key to catalytic performance

  摘要 双链DNA可以通过与小金属配合物结合形成有效的不对称催化杂化催化剂，引起了人们极大的兴趣。催化微环境和手性转移仍然是一个值得关注的问题。在这里，我们引入肽核酸 (PNA) 链来设计 oligo-dsPNA 和混合 PNA/DNA 作为手性支架来催化 Friedel-Crafts 反应。尽管与 DNA 对照序列相同，但 dsPNA 和混合双链体不太适合用于不对称催化，因为配体-Cu 2+ 复合物不会与含 PNA 的支架形成高活性和对映选择性的混合催化剂。CD 和 UV 滴定分析表明，结合到合适凹槽的复合物和由此产生的优先构象是催化性能的关键，而不仅仅是结合亲和力。
• Artificial Metalloenzymes based on TetR Proteins and Cu(II) for Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation Reactions
  作者：Cora Gutiérrez de Souza、Manuela Bersellini、Gerard Roelfes

  DOI：10.1002/cctc.202000245

  日期：2020.6.18

  this approach involves the binding of a transition metal ion complex to a biomolecular scaffold via its ligand, which also modulates the catalytic properties of the metal ion. Herein, we report ArMs based on the proteins CgmR, RamR and QacR from the TetR family of multidrug resistance regulators (MDRs) and Cu2+ ions, assembled without the need of a ligand. These ArMs catalyze the enantioselective vinylogous

  超分子方法是创建人工金属酶（ArM）的最便捷方法之一。通常，这种方法涉及过渡金属离子配合物通过其配体与生物分子支架的结合，这也调节了金属离子的催化性能。在本文中，我们报道了基于TgR，多药耐药性调节剂（MDRs）和Cu 2+离子的TetR家族蛋白CgmR，RamR和QacR的ArMs，无需配体即可组装。这些ArM可以催化对映选择性乙烯基类Friedel-Crafts烷基化反应，其ee最高可达75％。乙锭和若丹明6G的竞争实验证实，该反应在疏水性囊的手性环境中发生。建议Cu 2+底物复合物通过第二配位球提供的静电和π堆积相互作用的结合而束缚。这种方法构成了组装金属酶的一种快速而直接的方法，并且可以通过诱变或定向进化方法促进蛋白质支架的未来优化。