methyl 3,3-bis(1H-indol-3-yl)propanoate | 54981-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,3-bis(1H-indol-3-yl)propanoate
• 英文别名: methyl 3,3-di(1H-indol-3-yl)propanoate；3,3-di-indol-3-yl-propionic acid methyl ester
• CAS: 54981-70-3
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 318.375
• InChiKey: YKVIWZMTRNTIGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3-bis(1H-indol-3-yl)propanoate 在 ammonia borane 、 碘 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以81 %的产率得到3,3-di-(1H-3-indolyl) propanol
  参考文献：
  名称：

  使用氨基二硼烷 (μ-NH2B2H5) 将酯还原为醇和碘化物：范围和机理研究

  摘要：

  在此，我们报告了一种使用碘和氨硼烷原位生成氨基二硼烷将酯、碳酸酯和酸酐还原为醇的有效方法。该方法还可以通过改变试剂的化学计量将酯转化为碘化物。该方案具有广泛的底物范围，可将酯转化为醇和碘化物，且收率优异。该方法还可用于合成药学和工业上重要的化合物，例如西那卡塞前体、链吲哚类似物和1,4-戊二醇。为研究使用氨基二硼烷的酯的还原机理而进行的对照研究和 DFT 计算表明，在反应过程中形成了二氧硼胺中间体。

  DOI：

  10.1039/d3cc03100d
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 丙炔酸甲酯 在 gallium tris(dodecyl sulfate) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.17h， 以97%的产率得到methyl 3,3-bis(1H-indol-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Ga(DS)3-catalysed double hydroarylation of acetylenic esters with indoles for the synthesis of bisindolyl propanoates

  摘要：

  An efficient synthetic method for bisindolyl propanoates has been developed. Ga(DS)(3)-catalysed double hydroarylation of acetylenic esters with indoles in water afforded regioselective products with up to 99% yield. (C) 2015 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.05.024

文献信息

• Non-redox metal ion promoted oxidative coupling of indoles with olefins by the palladium(<scp>ii</scp>) acetate catalyst through dioxygen activation: experimental results with DFT calculations
  作者：Sicheng Zhang、Zhuqi Chen、Shuhao Qin、Chenlin Lou、Ahmed M. Senan、Rong-Zhen Liao、Guochuan Yin

  DOI：10.1039/c6ob00401f

  日期：——

  Pd(II)-catalyzed oxidative coupling previously. Detailed investigations revealed that the reaction proceeds by heterobimetallic Pd(II)/Sc(III)-catalyzed oxidative coupling of an indole with an olefin followed by Sc(III)-catalyzed addition with a second indole molecule. DFT calculations disclosed that the formation of heterobimetallic Pd(II)/Sc(III) species substantially decreases the C–H bond activation

  近几十年来，通过C–H键活化作用开发新的催化技术以合成多功能药物引起了人们的广泛关注。这项工作为Pd（II）催化的C–H键活化引入了一种新的催化剂设计策略，其中作为路易斯酸的非氧化还原金属离子起着重要的作用。在使用双氧将吲哚与烯烃进行氧化偶合时，发现单独的Pd（OAc）2作为催化剂在环境温度下非常缓慢，这会降低烯化产物的产率，而向Pd中添加非氧化还原金属离子（ OAc）2大大提高了其催化效率。特别是，它提供了双（吲哚基）甲烷衍生物作为主要产物，这是以前不能通过Pd（II）催化的氧化偶联合成的一类药理分子。详细的研究表明，该反应通过吲哚与烯烃的异双金属Pd（II）/ Sc（III）催化的氧化偶联而进行，然后通过Sc（III）催化的第二个吲哚分子进行加成反应。DFT计算表明，异双金属Pd（II）/ Sc（III）的形成）物质会大大降低C–H键活化能垒，并将速率确定步骤从吲哚的C–H键活化转移到
• Distinguishing the Internal/External Base-Assisted Deprotonation Mechanisms in Aromatic C–H Activation with the Pd(II)/LA Catalyst
  作者：Kaiwen Li、Hongwu Jiang、Shuangfeng Dong、Zhuqi Chen、Guochuan Yin

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00527

  日期：2024.2.26

  catalytically aromatic C–H activations were investigated in the absence/presence of different external bases. The results unambiguously supported that Pd(II)-catalyzed aromatic C–H activation proceeded by internal, rather than external, base-assisted deprotonation, and the reasonably strong basicity of the internal base is crucial for its assisting deprotonation in C–H activation. The present studies

  碱辅助去质子化在多种过渡金属离子催化的 C-H 活化机制中得到了广泛认可。然而，去质子化的途径，即内部或外部碱辅助去质子化，仍然难以捉摸，这困扰着基于机理的催化剂设计。在此，使用具有桥接内部碱基的异双金属 Pd(II)/LA（LA：路易斯酸）配合物作为平台，在不存在/存在不同外部碱基的情况下研究了化学计量和催化芳香族 C-H 活化。结果明确支持 Pd(II) 催化的芳香族 C-H 活化是通过内部而不是外部碱辅助去质子化进行的，并且内部碱的相当强的碱性对于其在 C-H 活化中辅助去质子化至关重要。目前的研究使人们更好地了解过渡金属离子催化的 C-H 活化机制。
• TFA-catalyzed C–N bond activation of enamides with indoles: efficient synthesis of 3,3-bisindolylpropanoates and other bisindolylalkanes
  作者：Hai-Yan Xu、You Zi、Xiao-Ping Xu、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.098

  日期：2013.2

  An efficient TFA-catalyzed cleavage of C-N bonds in alkylation of indoles by tertiary enamides was described. A variety of bisindolylalkane derivatives, especially 3,3-bisindolylpropanoates, were expeditiously synthesized in good yields. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regioselective synthesis of 3,3-bis(indolyl)propanoic acid derivatives by iron(III)-catalyzed hydroarylation of propynoic acid derivatives with indoles
  作者：Md. Shahajahan Kutubi、Tsugio Kitamura

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.051

  日期：2011.10

  Intermolecular hydroarylation of propynoic acid and its esters with indoles proceeded efficiently in acetic acid under a catalytic system of FeCl3/3AgOTf and afforded the corresponding 3,3-bis(indol-3yl) propanoic acids and their esters in high yields. In the case of 2-methylindole, 3-indolylacrylic acid and its ethyl ester were obtained in high yields. This iron-catalyzed hydroarylation showed a high regioselectivity at the 3-position of indoles and a high utility for the synthesis of bis(indol-3-yl) compounds, which are important for biological and pharmaceutical fields. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ZEE S. H.; CHEN C. S., J. CHIN. CHEM. SOC. <JCCO-AV>, 1974, 21, NO 4, 229-234
  作者：ZEE S. H.、 CHEN C. S.

  DOI：——

  日期：——