不对称的双-
吲哚基醌
天然产物脱甲基甾烷醌B1(也称为L-783,281)的两个合成过程已经完成。第一种方法利用
吲哚与
溴的碱促进的已知缩合反应,然后使用空间受阻的2-异
戊烯基
吲哚在单加成反应时停止。这允许添加第二个
吲哚,7-异
戊烯基
吲哚,其产生间位和对位取代的双-
吲哚基醌产物。该区域
化学控制问题通过扩展我们最近开发的将
吲哚类酸促进添加到2,5-二
氯苯醌中的方法来解决。在我们原始的
无机酸条件下,2-异
戊烯基
吲哚与二
氯苯醌的反应失败,但在3-溴-2,5-二
氯苯醌中使用
乙酸作为
促进剂则成功。在这种选择性
溴取代的醌中建立的区域
化学可用于斯蒂勒偶联中。作为模型系统,使用2,5-二
溴苯醌与(N-
异戊二烯基-3-基)
锡的Stille偶联作为关键步骤完成了脱甲基甾烷醌A1的合成,专门生产了对位取代的双-
吲哚基醌。将(7-异
戊烯基
吲哚)
锡与
溴代2,5-二
氯-4-
吲哚基苯醌结合使用可得到脱甲基甾烷酮B1前体。这