4-(hydroxymethyl)coumarin | 35893-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)coumarin
• 英文别名: 4-hydroxymethylcoumarin；coumarin-4-ylmethanol；coumarin-4-methanol；4-hydroxymethyl-chromen-2-one；4-Hydroxymethylcumarin；4-Hydroxy-methylcoumarin；4-(hydroxymethyl)chromen-2-one
• CAS: 35893-97-1
• 化学式: C₁₀H₈O₃
• 分子量: 176.172
• InChiKey: XQTDZHJQDNIRBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)coumarin 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-bromomethyl coumarin
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化4位取代的香豆素的对映选择性分子内[2 + 2]光环加成反应

  摘要：

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X

  DOI：

  10.1002/chem.201104032
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基-4-甲基香豆素 在 selenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 硫酸 、 水 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 4-(hydroxymethyl)coumarin
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化4位取代的香豆素的对映选择性分子内[2 + 2]光环加成反应

  摘要：

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X

  DOI：

  10.1002/chem.201104032

文献信息

• Photolabile Coumarinylmethyl Esters of Cyclic Nucleotides, Methods for their Preparation and Their Use
  申请人：Hagen Volker

  公开号：US20070249822A1

  公开（公告）日：2007-10-25

  The invention relates to new photolabile coumarinylmethyl esters of cyclic nucleotides of general formula I wherein R 1 represents hydrogen, bromine or p-chlorophenylthio R 4 represents 7-carboxymethoxy, 6,7-, 5,7- or 7,8-bis-(carboxymethoxy), 7-C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy, 6,7-bis(C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy), 5,7-bis(C 1 -C 3 -alkoxy-carbonylmethoxy), or 7,8-bis(C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy), R 2 represents —NH 2 and R 3 is hydrogen (adenine residue), or R 2 represents —OH and R 3 represents NH 2 (guanine residue) The inventive compounds are biologically inactive and exhibit high solubility in aqueous buffer solutions, high efficiency in photocleavage and rapid kinetics of liberation, together with high resistance to solvolysis.

  该发明涉及一般式I的新型光敏性香豆素甲酯环核苷酸，其中R1代表氢、溴或对氯苯硫基，R4代表7-羧甲氧基、6,7-、5,7-或7,8-双(羧甲氧基)、7-C1-C3-烷氧羰基甲氧基、6,7-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)、5,7-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)或7,8-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)，R2代表—NH2，R3为氢(腺嘌呤残基)，或R2代表—OH，R3代表NH2(鸟嘌呤残基)。这些创新化合物在生物学上是不活性的，在水性缓冲溶液中具有高溶解度，在光解离中具有高效率和快速的释放动力学，同时对溶剂解离具有高抗性。
• Deactivation Behavior and Excited-State Properties of (Coumarin-4-yl)methyl Derivatives. 2. Photocleavage of Selected (Coumarin-4-yl)methyl-Caged Adenosine Cyclic 3‘,5‘-Monophosphates with Fluorescence Enhancement
  作者：Torsten Eckardt、Volker Hagen、Björn Schade、Reinhardt Schmidt、Claude Schweitzer、Jürgen Bendig

  DOI：10.1021/jo010692p

  日期：2002.2.1

  UV/vis spectroscopical properties (absorption and fluorescence) of 1-6 and 7-12 have been examined in methanol/aqueous HEPES buffer solution. Donor substitution in the 6-position causes a strong bathochromic shift of the long-wavelength absorption band, whereas substitution in the 7-position leads only to a weak red shift. The photochemical cleavage of the caged cAMPs was investigated, and the photoproducts

  （香豆素-4-基）甲基笼罩的腺苷环3'，5'-单磷酸酯（cAMPs）1-6的一系列轴向和赤道非对映异构体，在6-和/或-中具有甲氧基，二烷基氨基或无取代基已经合成了7位和它们相应的4-（羟甲基）香豆素光产物7-12。在甲醇/ HEPES缓冲溶液中检测了1-6和7-12的光化学和UV / vis光谱特性（吸收和荧光）。供体在6-位的取代引起长波长吸收带的强烈的红移，而在7-位的取代仅导致弱的红移。笼养的cAMPs的光化学裂解进行了调查，并分析了光产物。光化学量子产率，荧光量子产率，确定了激发单重态的寿命。使用中间形成的香豆基甲基阳离子的电子稳定作用，在香豆素部分的7位具有供体取代基的笼状cAMP中，获得了最高的光化学量子产率值（光S（N）1机理）。用6-位供体取代时，香豆素甲基阳离子的适度电子稳定作用被强的红移引起过度补偿，从而减小了激发态S（1）与相应香豆素甲基阳离子之间的能隙。cAMP的
• <i>o</i>-Hydroxycinnamate for sequential photouncaging of two different functional groups and its application in releasing cosmeceuticals
  作者：Amrita Paul、Manoranjan Bera、Prakhar Gupta、N. D. Pradeep Singh

  DOI：10.1039/c9ob01148j

  日期：——

  We demonstrated a new approach for the sequential photouncaging of two different functional groups from o-hydroxycinnamate. The second caged molecule initially remains in the locked state and is released only after attaining its unlocked state upon in situ generation of the second phototrigger, i.e., coumarin, thereby leading to the sequential release of alcohol and carboxylic acid. We have utilised

  我们展示了一种新的方法，用于从邻羟基肉桂酸酯中依次对两个不同的官能团进行光解开。第二笼状分子最初保持在锁定状态，并且仅在第二光触发即香豆素原位产生后达到其解锁状态后才释放，从而导致醇和羧酸的顺序释放。我们已将上述策略用于药妆药物的控释。
• Synthesis and biological evaluation of some 4-(isoxazolinyl or 1,2,4-oxadiazolyl) coumarins
  作者：Demetrios N. Nicolaides、Konstantina C. Fylaktakidou、Konstantinos E. Litinas、Dimitra Hadjipavlou-Litina

  DOI：10.1002/jhet.5570330367

  日期：1996.5

  the nitrile oxides 4a,b result in compounds 9a,b. The compound 10, prepared from 1 and O-methylhydroxylamine, reacts with nitrile oxide 4b to give the oxadiazole derivative 12. The above referred coumarins are screened for antiinflammatory activity in vivo using the carrageenin rat paw edema and in vitro through their antiproteolytic activity and their ability to inhibit β-glucuronidase and 12-Lipoxygenase

  化合物3与一氧化二氮4a的反应分别得到73％和3％产率的化合物5a和6，而3与4b的反应仅得到化合物5b（85％）。化合物8与腈氧化物4a，b的反应产生化合物9a，b。由1和O-甲基羟胺制备的化合物10与氧化腈4b反应，得到恶二唑衍生物12。筛选上述香豆素的抗炎活性在体内使用角叉菜胶大鼠爪水肿，并在体外通过其抗蛋白水解活性和抑制β-葡萄糖醛酸苷酶和12-脂氧合酶的能力。
• TRIPLET FUSION UPCONVERSION FOR INFRARED-SENSITIZED PHOTOREDOX CHEMISTRY
  申请人：CAMPOS LUIS M.

  公开号：US20190275151A1

  公开（公告）日：2019-09-12

  Various exemplary photoreactions can be provided, including reactions generally based on triplet-triplet annihilation upconversion. Representative photosensitizers include PdPc(OBu)8 and PtTPTNP. Representative annihilators include FDPP and TTBP. Such exemplary photoreactions, systems and methods may be used in a variety of applications, including various biological or physical applications. Exemplary methods can also be provided for making or using such systems, photoreactions, kits including such systems, or the like.

  可以提供各种出色的光反应，包括通常基于三重-三重湮灭上转换的反应。代表性的光敏剂包括PdPc（OBu）8和PtTPTNP。代表性的湮灭剂包括FDPP和TTBP。这些出色的光反应、系统和方法可以用于各种应用，包括各种生物或物理应用。还可以提供制造或使用此类系统、光反应、包括此类系统的试剂盒等的出色方法。