6-chloropenicillanic acid | 20097-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-chloropenicillanic acid
• 英文别名: 6α-chloro-penicillanic acid；6-alpha-chloropenicillanic acid；(2S,5R,6S)-6-chloro-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid
• CAS: 20097-86-3
• 化学式: C₈H₁₀ClNO₃S
• 分子量: 235.691
• InChiKey: FGXVGRSQPYWLRS-RVJQKOHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  82.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloropenicillanic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到6α-chloro-3α-chlorocarbonyl-2,2-dimethylpenam
  参考文献：
  名称：

  Mata, Ernesto G.; Boschetti, Carlos E.; Mascaretti, Oreste A., Organic Preparations and Procedures International, 1995, vol. 27, # 2, p. 229 - 232

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基青霉烷酸 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 6-chloropenicillanic acid
  参考文献：
  名称：

  与青霉素有关的研究。第I部分.6-α-氯青花酸及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  由6-β-氨基青霉酸的脱氨基反应制备6-α-氯青霉酸的方法已得到改进，并且表明反应是通过6-氮杂青霉酸来进行的。从6-β-氨基青霉苄酯与亚硝酸的反应中已分离出6-氮杂青杨酸苄酯。甲基6-α-chloropenicillanate重排为6-叠氮羰基-2,3-二氢-3-小号甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与叠氮化钠NN二甲基甲酰胺和2,3-二氢3 S，6-二甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与甲醇钠的甲醇溶液。6-α-氯Openicillanic酸经历类似的重排。

  DOI：

  10.1039/j39680002533

文献信息

• Intermediates for production of 1,1-dioxopenicillanoyloxymethyl
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04393001A1

  公开（公告）日：1983-07-12

  Compounds of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 is H or HO; Y and Z are each Cl, Br or I, or Y is H and Z is Cl, Br or I; Q is N.sub.3 or NHCO.sub.2 CH.sub.2 C.sub.6 H.sub.4 R.sup.4 where R.sup.4 is H, Cl, Br, NO.sub.2, CH.sub.3 or OCH.sub.3 ; a process for their use in production of the valuable antibacterial agents 1,1-dioxopenicillanoyloxymethyl 6-(2-amino-2-phenylacetamido)penicillanate and 1,1-dioxopenicillanoyloxymethyl 6-[2-amino-2-(p-hydroxyphenyl)acetamido]-penicillanate, by catalytic hydrogenation in the presence of a noble metal catalyst and novel intermediates useful in preparing said compounds of formula (I).

  式##STR1##中的化合物，其中R.sup.1为H或HO；Y和Z分别为Cl、Br或I，或者Y为H且Z为Cl、Br或I；Q为N.sub.3或NHCO.sub.2 CH.sub.2 C.sub.6 H.sub.4 R.sup.4，其中R.sup.4为H、Cl、Br、NO.sub.2、CH.sub.3或OCH.sub.3；它们在生产有价值的抗菌剂1,1-二氧代青霉烷酰氧甲基6-(2-氨基-2-苯乙酰氨基)青霉烷酸酯和1,1-二氧代青霉烷酰氧甲基6-[2-氨基-2-(对羟基苯基)乙酰氨基]-青霉烷酸酯的用途中的过程，通过在贵金属催化剂存在下的催化氢化，以及在制备式(I)化合物中有用的新型中间体。
• Preparation of halomethyl esters (and related esters) of penicillanic
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04419284A1

  公开（公告）日：1983-12-06

  Process for preparation of halomethyl esters (and related esters) of penicillanic acid 1,1-dioxide of the formula ##STR1## where X is Cl, Br, I, certain alkylsulfonyloxy or arylsulfonyloxy groups, useful as intermediates in production of antibiotics having beta-lactamase activity, which comprises hydrogenolysis of an ester of the formula ##STR2## where n is zero, 1 or 2; Y and Z are each Cl, Br or I, or Y is H and Z is Cl, Br, I, C.tbd.N-- or SCN--, or Y is arylselenyl and Z is Cl or Br; and when n is zero or 1, oxidation of the hydrogenolysis product; a process for preparing compounds of formula (VI, n=2) by oxidation of the corresponding compound (VI) wherein n is zero or 1, and certain novel intermediates useful in the above processes.

  制备青霉素酸1,1-二氧化物的卤甲酯（和相关酯）的过程的公式为##STR1##其中X为Cl、Br、I、某些烷基磺酰氧或芳基磺酰氧基团，用作生产具有β-内酰胺酶活性的抗生素的中间体，包括以下步骤：对公式为##STR2##的酯进行氢解反应，其中n为零、1或2；Y和Z分别为Cl、Br或I，或者Y为H且Z为Cl、Br、I、C.tbd.N--或SCN--，或者Y为芳基硒基且Z为Cl或Br；当n为零或1时，对氢解产物进行氧化反应；通过氧化对应化合物（VI）制备公式为（VI，n=2）的化合物的过程，其中n为零或1，并且在上述过程中使用的某些新型中间体。
• 6-Alpha-halopenicillanic acid 1,1-dioxides
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04420426A1

  公开（公告）日：1983-12-13

  A process for the preparation of penicillanic acid 1,1-dioxide and esters thereof readily hydrolyzable in vivo, which comprises oxidation of a 6-halopenicillanic acid, or an ester thereof readily hydrolyzable in vivo, to the corresponding 6-halopenicillanic acid 1,1-dioxide or ester thereof, followed by dehalogenation (e.g. by hydrogenolysis). Certain of the 6-halopenicillanic acid 1,1-dioxides and esters thereof readily hydrolyzable in vivo are novel intermediates. Penicillanic acid 1,1-dioxide, and esters thereof readily hydrolyzable in vivo are known compounds which are beta-lactamase inhibitors and which enhance the effectiveness of certain beta-lactam antibiotics (e.g. the penicillins) in the treatment of bacterial infections in mammals, particularly humans.

  一种制备在体内容易水解的青霉烷酸1,1-二氧化物及其酯的方法，包括将6-卤代青霉酸或在体内容易水解的其酯氧化为相应的6-卤代青霉酸1,1-二氧化物或其酯，然后进行去卤代反应（例如氢解）。其中一些在体内容易水解的6-卤代青霉酸1,1-二氧化物及其酯是新颖的中间体。青霉烷酸1,1-二氧化物及其在体内容易水解的酯是已知的化合物，它们是β-内酰胺酶抑制剂，可以增强特定β-内酰胺类抗生素（例如青霉素）在哺乳动物，尤其是人类的细菌感染治疗中的有效性。
• Studies related to penicillins. Part II. The rearrangement of 6-β-aminopenicillanic acid to 2,3-dihydro-6-methoxycarbonyl-2,2-di-methyl-1,4-thiazin-3-one
  作者：R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/j39680002891

  日期：——

  2,3-Dihydro-6-methoxycarbonyl-2,2-dimethyl-1,4-thiazin-3-one has been isolated from the reaction of 6-β-aminopenicillanic acid with sodium nitrite in methanolic hydrogen chloride. The mechanism of this rearrangement has been investigated and a pathway is proposed.

  从6-β-氨基青霉酸与亚硝酸钠在甲醇氯化氢中的反应中分离出2，3-二氢-6-甲氧基羰基-2，2-二甲基-1，4-噻嗪-3-酮。已经研究了这种重排的机理并提出了途径。
• Metal-ion catalysed hydrolysis of some β-lactam antibiotics
  作者：Nigel P. Gensmantel、Philip Proctor、Michael I. Page

  DOI：10.1039/p29800001725

  日期：——

  The metal(II)-ion catalysed hydrolysis of some pencillin and cephalosporin derivatives in water at 30° shows saturation kinetics. A 1 : 1 complex is formed between the metal ion and penicillin which is attacked by hydroxide ion up to 108 fold faster than the unco-ordinated compound. The site of co-ordination of the penicillins and copper(II) ions is the β-lactam nitrogen and the carboxylate group.

  金属（II）离子在30°水中的一些pencillin和头孢菌素衍生物的水解反应显示出饱和动力学。在金属离子和青霉素之间形成1：1的络合物，该络合物被氢氧根离子攻击的速度比未配位化合物快10 8倍。青霉素类和铜（统筹的部位II）离子是β内酰胺氮和羧酸基团。头孢菌素和金属离子的缔合常数大于青霉素的缔合常数，但头孢菌素与氢氧根离子反应的过渡态与金属离子的结合较不紧密。金属离子引起的速率提高的顺序为Cu II > Zn II > Ni II〜Co II。金属离子被认为稳定了由氢氧根离子攻击β-内酰胺形成的四面体中间体。关于金属离子作为酶中的亲电催化剂的一些评论。