(2S,4R)-(-)-N-methyloxycarbonyl-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester | 83487-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-(-)-N-methyloxycarbonyl-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (2S,4R)-4-hydroxy-1,2-pyrrolidinedicarboxylic acid 1,2-di(methyl ester)；(2S,4R)-4-hydroxy-1-methoxycarbonyl-2-pyrrolidinecarboxylate；(4R)-N-(methyloxycarbonyl)-4-hydroxy-L-proline methyl ester；1,2-dimethyl (2S,4R)-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；(2S,4R)-4-hydroxy-1-methoxycarbonylproline methyl ester；(2S,4R)-dimethyl 4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；N-(methoxycarbonyl)-trans-4-hydroxy-L-proline methyl ester；dimethyl (2S,4R)-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 83487-17-6
• 化学式: C₈H₁₃NO₅
• 分子量: 203.195
• InChiKey: IHSUUODRNBYZSQ-RITPCOANSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-(-)-N-methyloxycarbonyl-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium azide 、 5% Pd(OH)2/C 、 氢气 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、620.54 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  优化4-二烷基氨基-α，α-二芳基脯氨醇醚的结构，以用于水中α，β-不饱和醛的对映选择性环丙烷化

  摘要：

  我们优化了新的手性二芳基脯氨醇型有机催化剂家族的结构，改善了在水中进行的共轭加成反应中的性能，并在亚胺基活化歧管下进行。催化剂设计的原理是，首先，在吡咯烷支架的4位上引入叔氨基，这可以通过提供有利于亲核试剂去质子化的碱性位点来促进反应，其次，体积大。二芳基三烷基甲硅烷基氧基甲基保持在2位上以控制亚胺离子的几何形状并提供面部立体选择所需的空间偏倚。该4-二烷基氨基的性质以及相对的2，优化了4-构型，并证明了所得到的催化剂在使用水作为反应溶剂的α，β-不饱和醛催化对映选择性环丙烷化中的效率。此外，通过计算方法对反应进行了研究，结果表明整个转化过程是通过级联的迈克尔/α-烷基化序列进行的，其中第一个亚胺基介导的迈克尔加成反应是速率确定步骤，也是立体化学步骤。信息已从催化剂转移到产品中。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300097
• 作为产物：
  描述：

  1-carbomethoxy-5-methoxy-L-proline methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 氯化铵 作用下， -20.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 (2S,4R)-(-)-N-methyloxycarbonyl-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Electroorganic chemistry. 60. Electroorganic synthesis of enamides and enecarbamates and their utilization in organic synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00388a037

文献信息

• A New Organocatalytic Concept for Asymmetric α-Alkylation of Aldehydes
  作者：Lorenzo Caruana、Florian Kniep、Tore Kiilerich Johansen、Pernille H. Poulsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja510475n

  日期：2014.11.12

  The organocatalytic asymmetric α-alkylation of aldehydes by 1,6-conjugated addition of enamines to p-quinone methides is described. Employing a newly developed class of chiral secondary amine catalysts, α-diarylmethine-substituted aldehydes with two contiguous stereocenters have been synthesized in a simple manner with good diastereocontrol and excellent enantioselectivity.

  描述了通过烯胺与对醌甲基化物的 1,6-共轭加成进行醛的有机催化不对称 α-烷基化。使用新开发的一类手性仲胺催化剂，以简单的方式合成了具有两个连续立体中心的 α-二芳基次甲基取代的醛，具有良好的非对映控制和优异的对映选择性。
• First synthesis of optically pure α-amino amine as asymmetric amino transfer reagent and its use in asymmetric Mannich reaction
  作者：Yoshishiro Matsumura、Takashi Tomita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73085-1

  日期：1994.5

  An optically pure α-amino amine was first synthesized from L-lysine utilizing anodic oxidation as a key step, and its usefulness was exemplified by the asymmetric Mannich reaction to give optically active β-amino acid esters.

  首先，以阳极氧化为关键步骤，由L-赖氨酸合成光学纯的α-氨基胺，其有用性通过不对称曼尼希反应来举例说明，可以得到光学活性的β-氨基酸酯。
• A formal synthesis of (+)-lactacystin from 4-hydroxyproline
  作者：David K. Mycock、Paul A. Glossop、William Lewis、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.076

  日期：2013.1

  A formal synthesis of (+)-lactacystin has been completed from trans-4-hydroxyproline, using a diastereoselective enolate acylation reaction as a key step. Diastereoselectivity was seen to vary as a function of the steric bulk of the C4-O-protecting group, and contrary to expectations, the best diastereoselectivities were obtained when the small methyl carbonate protecting group was used. The formal

  使用非对映选择性烯酸酯酰化反应作为关键步骤，已由反式-4-羟基脯氨酸完成了（+）-lactacystin的正式合成。观察到非对映选择性随C4-O-保护基的空间体积而变化，并且与预期相反，当使用小的碳酸甲酯保护基时，获得了最佳的非对映选择性。然后通过拦截Shibasaki的路线，通过碳酸甲酯脱保护，脱水，3-吡咯啉至3-吡咯啉酮氧化，氢化和N -CO 2 Me脱保护，来完成正式合成。
• Organocatalytic Stereoselective Addition of Aldehydes to Acylquinolinium Ions
  作者：Luca Mengozzi、Andrea Gualandi、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/ejoc.201600284

  日期：2016.7

  quite straightforward and allows the addition in a stereoselective manner of different aldehydes to various differently substituted quinolines. The desired products were obtained in 28–76 % yields, with dr values up to 83:17 in favor of the syn isomer, and up to 99 % ee. Studies towards the use of acetaldehyde were also performed with different catalysts and the addition was promoted affording the desired

  描述了一种直接和简单的喹啉活化，无需分离不稳定的中间体，或在路易斯酸或布朗斯台德酸存在下使用分离的 N,O-缩醛。该程序非常简单，允许以立体选择性方式将不同的醛加成到各种不同取代的喹啉中。所需产物的产率为 28-76%，dr 值高达 83:17，有利于顺式异构体，ee 高达 99%。还使用不同的催化剂对乙醛的使用进行了研究，并促进了添加，以 62% 的收率和 46% 的 ee 提供了所需的产物。最后，对富含对映体的加合物进行脱保护和化学转化。
• 4′-Methyloxycarbamyl-3′-deoxy-5-methyluridine; synthesis of a novel nucleoside analogue
  作者：Lea Pickering、Baljinder S Malhi、Paul L Coe、Richard T Walker

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00020-9

  日期：1995.2

  The preparation of 4′-methyloxycarbamyl-3′-deoxythymidine from chiral amino acid precursors is described. The route chosen employs a hitherto unreported electrochemical oxidation of a suitably protected derivative of trans-4-hydroxy-L-proline, to obtain the key intermediate compound. Conventional condensation methodology is then used to arrive at the target nucleoside

  描述了从手性氨基酸前体制备4'-甲氧基氨基甲酰基-3'-脱氧胸苷。选择的途径采用迄今未报导的反式-4-羟基-L-脯氨酸的适当保护衍生物的电化学氧化，以获得关键的中间体化合物。然后使用常规缩合方法获得目标核苷

表征谱图