O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline hydrochloride | 1136192-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline hydrochloride
• 英文别名: (2S,4R)-4-prop-2-enoyloxypyrrolidine-2-carboxylic acid;hydrochloride
• CAS: 1136192-88-5
• 化学式: C₈H₁₁NO₄*ClH
• 分子量: 221.641
• InChiKey: MFZDMBDYJBEMIS-IBTYICNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline hydrochloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
  参考文献：
  名称：

  超支化聚乙烯负载的l-脯氨酸：高度选择性且可回收的有机催化剂，用于不对称的羟醛反应†

  摘要：

  通过自下而上的共聚策略，开发了一种新型的超支化聚乙烯（HBPE）负载的L-脯氨酸。进行乙烯和保护的脯氨酸丙烯酸酯共聚单体与阳离子Pd-二亚胺催化剂的共聚，然后使脯氨酸基团脱保护。合成了分子量（MWs）为10.3-50.3 kDa的明确定义的HBPE共聚物，每条HBPE聚合物链的分子量为3.2-15.6 L-脯氨酸。研究了L-脯氨酸用量和HBPE MW对催化剂性能的影响。HBPE催化剂可有效用于对硝基苯甲醛（p -NBA）或苯甲醛衍生物与环己酮的不对称羟醛反应。高的实现了高达98％的p -NBA转化率和出色的产品选择性（抗/ syn = 98/2和ee> 99％）。此外，通过将水添加到产品中，可以轻松回收HBPE催化剂。回收的催化剂可以重复使用多次，而反应性和选择性仅略有下降。

  DOI：

  10.1039/c5cy00250h
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酰氯 、 L-羟基脯氨酸 在 三氟甲磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸功能化的磁性核-壳纳米粒子作为高效率和可回收的有机催化剂进行羟醛反应

  摘要：

  已经基于由磁铁矿核和含有4-羟基脯氨酸部分的聚丙烯酸酯壳组成的核-壳纳米颗粒，开发了新型的磁性标记的有机催化剂。这些催化剂允许在苯甲酸存在下芳族醛与酮的直接不对称醛醇缩合反应进行，从而提供高收率和ee s。可以进行简单的磁分离和催化剂循环多达9次运行，而不会显着降低效率。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200359
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 环己酮 在 O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline hydrochloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的聚（Ñ异丙基acrylamine-共-升-脯氨酸）催化剂醛醇缩合反应：合成，催化性能和可回收†

  摘要：

  通过一步自由基共聚反应合成了一种新型的均相共聚物催化剂，并开发用于醛醇缩合反应。已证明该催化剂具有优异的活性和立体选择性。通过圆二色性评价共聚物催化剂的二级结构。此外，即使在十个循环之后，也容易回收催化剂，而没有损失转化率和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c4ra05951d

文献信息

• Poly(N-isopropylacrylamide-co-<scp>l</scp>-proline)-catalyzed Claisen–Schmidt and Knoevenagel condensations: unexpected enhanced catalytic activity of the polymer catalyst
  作者：Hao Zhang、Mengting Han、Tian Chen、Lin Xu、Lei Yu

  DOI：10.1039/c7ra09412d

  日期：——

  The heterogeneous catalyst is more active than the homogeneous one! The abnormal phenomenon is probably caused by the polymer, which enriches the reactants around the reaction sites.

  这种异质催化剂比均质催化剂更活跃！这种异常现象可能是由聚合物引起的，它在反应位点周围富集了反应物。
• The Selective<i>O</i>-Acylation of Hydroxyproline as a Convenient Method for the Large-Scale Preparation of Novel Proline Polymers and Amphiphiles
  作者：Tor E. Kristensen、Finn K. Hansen、Tore Hansen

  DOI：10.1002/ejoc.200800941

  日期：2009.1

  range of novel proline derivatives readily available on large-scale. No protecting groups or chromatographic techniques are involved in any of the procedures, and certain amphiphilic proline derivatives, which recently have received interest in synthesis, are now potentially some of the most readily accessible organocatalysts. The selective acylation was also utilized in the synthesis of a novel high-load

  在这项工作中，我们展示了反式-4-羟基-L-脯氨酸与酰氯在三氟乙酸中的直接 O-酰化如何使一系列新型脯氨酸衍生物易于大规模获得。在任何程序中都没有涉及保护基团或色谱技术，并且最近在合成中受到关注的某些两亲脯氨酸衍生物现在可能是一些最容易获得的有机催化剂。选择性酰化还用于合成新型高负载脯氨酸聚合物聚（O-丙烯酰基-反式-4-羟基-L-脯氨酸），这是一种据报道具有最高脯氨酸负载的聚合物，经典方法无法用于其准备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• POLYMER ORGANOCATALYST AND PREPARATION PROCESS
  申请人：Hansen Tore

  公开号：US20110034654A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  A chiral polymer organocatalyst comprising a main chain and side chain organocatalytic groups covalently attached to the main chain, which organocatalytic groups comprise an amino acid or amino acid derivative of the following general formula (I), in which one stereoisomeric form predominates: formula (I) wherein the catalyst is bound to the polymer main chain via R 1 , R 2 , R 4 , R 5 or R 6 through a linker (L) or direct bond, and wherein R 1 -R 6 and Z are defined as follows: R 1 is H, a naturally occurring alpha-amino acid side chain or a non-natural commercially available alpha-amino acid side chain that may contain L; R 2 is H, O (doubly bonded to give a carbonyl), O-L (where L is a linker), NH-L or L; R 3 is H or doubly bonded to give a carbonyl with R 2 when R 2 is O; R 4 is H, C 1 -C 6 alkyl or L R 5 is H, CO 2 H, C 1 -C 6 alkyl, benzyl, L, CONHR (in which R is alkyl, aryl, heteroaryl, arylalkyl or, heteroarylalkyl), tetrazolyl, CH2 coupled to a triazole moiety, an esterified CH 2 OH or CO 2 R (in which R is alkyl, aryl, heteroaryl, arylalkyl N or heteroarylalkyl), formula (II) or formula (III) wherein z is formula (IV) or a directed bond, X 4 is H, Me 3 Si or Et 3 Si, X 3 comprises a naturally-occurring alpha-amino acid side chain, H, C 1 -C 6 alkyl or phenyl, Ar 1 and Ar 2 are each independently aryl or heteroaryl, and Y denotes the position of attachment to the main chain or linker; and R 6 is H, CO 2 H3 C 1 -C 6 alkyl, benzyl or L; and wherein the polymer organocatalyst comprises a cross-linked polymer.

  手性聚合物有机催化剂，包括主链和侧链有机催化基团，这些有机催化基团通过共价键连接到主链上，其中所述有机催化基团包括以下通式（I）的氨基酸或氨基酸衍生物，其中一种立体异构体占优势：通式（I），其中催化剂通过连接物（L）或直接键与聚合物主链通过R1、R2、R4、R5或R6结合，其中R1-R6和Z的定义如下：R1为H，天然存在的α-氨基酸侧链或非天然商业可得的α-氨基酸侧链，可能包含L；R2为H，O（双键形成羰基），O-L（其中L为连接物），NH-L或L；当R2为O时，R3为H或与R2形成双键形成羰基；R4为H，C1-C6烷基或L；R5为H，CO2H，C1-C6烷基，苄基，L，CONHR（其中R为烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基），四唑基，与三唑基结合的CH2，酯化的CH2OH或CO2R（其中R为烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、N或杂芳基烷基），通式（II）或通式（III），其中z为通式（IV）或直接键，X4为H、Me3Si或Et3Si，X3包括天然存在的α-氨基酸侧链、H、C1-C6烷基或苯基，Ar1和Ar2各自独立地为芳基或杂芳基，Y表示与主链或连接物的连接位置；R6为H、CO2H、C1-C6烷基、苄基或L；聚合物有机催化剂包括交联聚合物。
• Synthesis of Acrylic Polymer Beads for Solid-Supported Proline-Derived Organocatalysts
  作者：Tor E. Kristensen、Kristian Vestli、Kim A. Fredriksen、Finn K. Hansen、Tore Hansen

  DOI：10.1021/ol901134v

  日期：2009.7.16

  A completely non-chromatographic and highly large-scale adaptable synthesis of acrylic polymer beads containing proline and prolineamides has been developed. Novel monomeric proline (meth)acrylates are prepared from hydroxyproline in only one step. Free-radical copolymerization then gives solid-supported proline organocatalysts directly in as little as two steps overall, without using any prefabricated solid supports, by using either droplet or dispersion polymerization. These affordable acrylic beads have highly favorable and adjustable swelling characteristics and are excellent reusable catalysts for organocatalytic reactions.
• Hyperbranched polyethylene-supported <scp>l</scp>-proline: a highly selective and recyclable organocatalyst for asymmetric aldol reactions
  作者：Song Wang、Pingwei Liu、Wen-Jun Wang、Zhiguo Zhang、Bo-Geng Li

  DOI：10.1039/c5cy00250h

  日期：——

  molecules per HBPE polymer chain were synthesized. The effects of the L-proline amount and HBPE MW on the catalyst performance were studied. The HBPE catalysts were efficient in asymmetric aldol reactions of p-nitrobenzaldehyde (p-NBA) or benzaldehyde derivatives with cyclohexanone. High p-NBA conversions of up to 98% and excellent product selectivities with anti/syn = 98/2 and ee > 99% were achieved. Moreover

  通过自下而上的共聚策略，开发了一种新型的超支化聚乙烯（HBPE）负载的L-脯氨酸。进行乙烯和保护的脯氨酸丙烯酸酯共聚单体与阳离子Pd-二亚胺催化剂的共聚，然后使脯氨酸基团脱保护。合成了分子量（MWs）为10.3-50.3 kDa的明确定义的HBPE共聚物，每条HBPE聚合物链的分子量为3.2-15.6 L-脯氨酸。研究了L-脯氨酸用量和HBPE MW对催化剂性能的影响。HBPE催化剂可有效用于对硝基苯甲醛（p -NBA）或苯甲醛衍生物与环己酮的不对称羟醛反应。高的实现了高达98％的p -NBA转化率和出色的产品选择性（抗/ syn = 98/2和ee> 99％）。此外，通过将水添加到产品中，可以轻松回收HBPE催化剂。回收的催化剂可以重复使用多次，而反应性和选择性仅略有下降。