(2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid | 1256282-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetyl)oxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 1256282-24-2
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: GHAAKIIKDWYZAY-CVEARBPZSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-105 °C
• 沸点：
  507.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-dibenzyl 4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  高活性和立体选择性的简单廉价脯氨酸基有机催化剂的进展

  摘要：

  通过使用不同量的水，筛选出 10 种 4-酰氧基-L-脯氨酸作为催化剂，负载量为 2-0.1 mol-%，用于在水中的直接不对称羟醛反应。其中，新型催化剂L-脯氨酸带有反式4-(2,2-二苯基乙酰氧基)基团，以及我们之前合成的催化剂L-脯氨酸带有反式4-(4-苯基丁酰氧基)基团, 被发现是环己酮或环戊酮与取代苯甲醛之间羟醛反应的优良催化剂，当分别以 1 和 0.5 mol-% 在室温下使用时，没有添加剂。对于此类催化剂，获得了高转化率，这是烯胺有机催化获得的最高值之​​一。最后，这些催化剂可以通过廉价分子的直接 O-酰化合成，并成功用于放大反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000913
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 、 对溴苯甲醛 在 (2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(2S,1R)-2-(hydroxy(4-bromophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高活性和立体选择性的简单廉价脯氨酸基有机催化剂的进展

  摘要：

  通过使用不同量的水，筛选出 10 种 4-酰氧基-L-脯氨酸作为催化剂，负载量为 2-0.1 mol-%，用于在水中的直接不对称羟醛反应。其中，新型催化剂L-脯氨酸带有反式4-(2,2-二苯基乙酰氧基)基团，以及我们之前合成的催化剂L-脯氨酸带有反式4-(4-苯基丁酰氧基)基团, 被发现是环己酮或环戊酮与取代苯甲醛之间羟醛反应的优良催化剂，当分别以 1 和 0.5 mol-% 在室温下使用时，没有添加剂。对于此类催化剂，获得了高转化率，这是烯胺有机催化获得的最高值之​​一。最后，这些催化剂可以通过廉价分子的直接 O-酰化合成，并成功用于放大反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000913

文献信息

• Harnessing Additional Capability from in Water Reaction Conditions: Aldol<i>versus</i>Knoevenagel Chemoselectivity
  作者：Thomas C. Nugent、Falguni Goswami、Samarpita Debnath、Ishtiaq Hussain、Hussein Ali El Damrany Hussein、Alka Karn、Srinuvasu Nakka

  DOI：10.1002/adsc.202100301

  日期：2021.7.20

  racemic or enantioselective, has not been previously demonstrated in the presence of Knoevenagel active functional groups. Here, we show that unhindered β-diketones remain unreacted while a ketone moiety undergoes a highly enantioselective aldol desymmetrization resulting in three new stereogenic centers using in water reaction conditions. A mechanistic hypothesis for the chemoselective formation of either

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。
• Advances towards Highly Active and Stereoselective Simple and Cheap Proline-Based Organocatalysts
  作者：Francesco Giacalone、Michelangelo Gruttadauria、Paola Agrigento、Paolo Lo Meo、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.201000913

  日期：2010.10

  at loadings of 2–0.1 mol-% for the direct asymmetric aldol reaction in water by using variable amounts of water. Among them, a new catalyst, the L-proline carrying a trans-4-(2,2-diphenylacetoxy) group, and a catalyst previously synthesized by us, the L-proline carrying a trans-4-(4-phenylbutanoyloxy) group, were found to be excellent catalysts for the aldol reaction between cyclohexanone or cyclopentanone

  通过使用不同量的水，筛选出 10 种 4-酰氧基-L-脯氨酸作为催化剂，负载量为 2-0.1 mol-%，用于在水中的直接不对称羟醛反应。其中，新型催化剂L-脯氨酸带有反式4-(2,2-二苯基乙酰氧基)基团，以及我们之前合成的催化剂L-脯氨酸带有反式4-(4-苯基丁酰氧基)基团, 被发现是环己酮或环戊酮与取代苯甲醛之间羟醛反应的优良催化剂，当分别以 1 和 0.5 mol-% 在室温下使用时，没有添加剂。对于此类催化剂，获得了高转化率，这是烯胺有机催化获得的最高值之​​一。最后，这些催化剂可以通过廉价分子的直接 O-酰化合成，并成功用于放大反应。