(2S,4R)-1-benzyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-vinylpyrrolidine | 156441-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-1-benzyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-vinylpyrrolidine
• 英文别名: (2S,4R)-1-benzyl-2-vinyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine；[(3R,5S)-1-benzyl-5-ethenylpyrrolidin-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 156441-18-8
• 化学式: C₁₉H₃₁NOSi
• 分子量: 317.547
• InChiKey: WTXXCRFLFQCDMF-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-1-benzyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-vinylpyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 氢气 、 sodium methylate 、 氯化铵 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环戊烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 33.5h， 生成 (2R,4S)-1-allyloxycarbonyl-2-(2-aminoethyl)-4-(triphenylmethylthio)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  新型4-吡咯烷基硫基碳青霉烯的合成及其抗菌活性。第三部分：新颖的2-烷基取代基，其包含通过CN键连接的阳离子杂芳族化合物。

  摘要：

  描述了含有各种阳离子杂芳族取代基的一系列新的2-烷基-4-吡咯烷基硫基-β-甲基卡巴南的合成和生物活性。这些研究的结果是，我们发现了体外抗菌活性与烷基间隔部分长度之间的关系，并发现了含有两个亚甲基间隔部分和一个咪唑基团的FR20950（1c），该基团具有均衡的抗菌谱活性，包括铜绿假单胞菌和耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）。此外，FR20950表现出出色的尿液恢复能力，并且与比阿培南相比具有相对于肾脏脱氢肽酶-I（DHP-1）相当的稳定性。通过在咪唑环上引入取代基可以改善DHP-1的稳定性。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00085-1
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-1-benzyl-4-hydroxyproline methyl ester 在 咪唑 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (2S,4R)-1-benzyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  九元环内酰胺的合成中异常的非对映选择性和构象控制的环过环反应，以生成光学活性吲哚并二酮。

  摘要：

  乙烯基吡咯烷1的aza-Claisen重排几乎完全产生了反式3,8-二取代的九元环内酰胺2（TBS = tBuMe 2 Si），而与使用顺式还是反式异构体无关。中型环的构象（提供面部手性）控制了提供吲哚并二酮3的跨环反应的区域选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1140::aid-anie1140>3.0.co;2-w

文献信息

• Planar Chirality:  Synthesis and Transannular Reactions of Unsaturated Optically Active Azoninones Bearing <i>E</i>-Olefins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Udo Nubbemeyer、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo991484o

  日期：2000.3.1

  zwitterionic aza-Claisen rearrangement of optically active trans 4-silyloxy-2-vinylpyrrolidines and carboxylic acid fluoride generated nine-membered ring lactams with high yields. The reaction proceeded with an almost complete 1,4-chirality transfer and the exclusive generation of the E-double bond in the medium sized rings to cause additional planar chiral information. The initially formed azoninones

  光学活性的反式4-甲硅烷氧基-2-乙烯基吡咯烷酮和羧酸氟化物的两性离子氮杂-克莱森重排产生高产率的九元环内酰胺。该反应以几乎完全的1，4-手性转移和中型环中E-双键的独家生成来进行，以引起额外的平面手性信息。最初形成的壬二酮的特征在于烯烃相对于环的pS-排列。相当动力学稳定的构象经历了双键的翻转，从而得到了作为热力学稳定产物的pR-氮杂壬酮。使平面非对映异构体进行区域和非对映选择性的环状环收缩，得到吲哚并二酮。立体化学结果在很大程度上取决于双键和内酰胺单元的平面手性信息。如此形成的具有确定取代模式的光学活性自行车应作为生物碱合成中的通用构建基块。
• Substituted 3-pyrrolidinylthio-carbapenems as antimicrobial agents
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05608056A1

  公开（公告）日：1997-03-04

  A compound of the formula: ##STR1## in which R.sup.1 is carboxy or protected carboxy, R.sup.2 is 1-hydroxyethyl, R.sup.3 is methyl, R.sup.4 is optionally substituted pyridyl(lower)alkyl, optionally N-substituted 2-oxopiperazin-1-yl-(lower)alkyl, optionally substituted imidazol-1-yl(C.sub.2 -C.sub.3)alkyl, optionally substituted imidazol-5-yl-(lower)alkyl, optionally substituted imidazol-2-yl-(lower)alkyl, optionally substituted pyrazol-4-(or 5-)yl(lower)alkyl, optionally substituted pyrazol-1-ylethyl, optionally substituted triazolyl(lower)alkyl, optionally substituted pyrimidinyl(lower)alkyl, optionally substituted dihydropyrimidinyl(lower)alkyl, or optionally substituted (2,3-dihydroimidazo-[1,2-b]pyrazol-1-yl)ethyl, and R.sup.5 is hydrogen or imino-protective group, and pharmaceutically acceptable salts thereof, which have antimicrobial activity.

  化合物的式子为：##STR1## 其中R.sup.1是羧基或保护羧基，R.sup.2是1-羟乙基，R.sup.3是甲基，R.sup.4是可选择的取代的吡啶基(较低)烷基，可选择的N-取代的2-氧代哌嗪-1-基-(较低)烷基，可选择的取代的咪唑-1-基(C.sub.2-C.sub.3)烷基，可选择的取代的咪唑-5-基-(较低)烷基，可选择的取代的咪唑-2-基-(较低)烷基，可选择的取代的吡唑-4-(或5-)基-(较低)烷基，可选择的取代的吡唑-1-基乙基，可选择的取代的三唑基(较低)烷基，可选择的取代的嘧啶基(较低)烷基，可选择的取代的二氢嘧啶基(较低)烷基，或可选择的取代的(2,3-二氢咪唑-[1,2-b]吡唑-1-基)乙基，R.sup.5是氢或亚氨基保护基，以及其药学上可接受的盐，具有抗微生物活性。
• Zwitterionic Aza-Claisen Rearrangement: Reaction of Carboxylic Acid Fluorides with <i>N</i>-Allyl Amines
  作者：Stephan Laabs

  DOI：10.1055/s-1999-2530

  日期：1999.1
• Synthesis and antibacterial activity of novel 4-pyrrolidinylthio carbapenems. Part III:
  作者：Hidenori Azami、David Barrett、Keiji Matsuda、Hideo Tsutsumi、Kenichi Washizuka、Minoru Sakurai、Satoru Kuroda、Fumiyuki Shirai、Toshiyuki Chiba、Toshiaki Kamimura、Masayoshi Murata

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00085-1

  日期：1999.8

  The synthesis and biological activity of a novel series of 2-alkyl-4-pyrrolidinylthio-beta-methylcarbapenems containing a variety of cationic heteroaromatic substituents is described. As a result of these studies, we uncovered a relationship between in vitro antibacterial activity and the length of the alkyl spacer part, and discovered FR20950 (1c), containing a two methylene spacer moiety and an imidazolio

  描述了含有各种阳离子杂芳族取代基的一系列新的2-烷基-4-吡咯烷基硫基-β-甲基卡巴南的合成和生物活性。这些研究的结果是，我们发现了体外抗菌活性与烷基间隔部分长度之间的关系，并发现了含有两个亚甲基间隔部分和一个咪唑基团的FR20950（1c），该基团具有均衡的抗菌谱活性，包括铜绿假单胞菌和耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）。此外，FR20950表现出出色的尿液恢复能力，并且与比阿培南相比具有相对于肾脏脱氢肽酶-I（DHP-1）相当的稳定性。通过在咪唑环上引入取代基可以改善DHP-1的稳定性。
• Unusual Diastereoselection in the Synthesis of Nine-Membered Ring Lactams and Conformation-Controlled Transannular Reactions to Generate Optically Active Indolizidinones
  作者：Alexander Sudau、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1140::aid-anie1140>3.0.co;2-w

  日期：1998.5.4

  yielded almost exclusively the trans-3,8-disubstituted nine-membered ring lactams 2 (TBS=tBuMe2 Si), independent of whether cis or trans isomers were used as starting materials. The conformation (which provided facial chirality) of the medium-sized ring controlled the regio- and diastereoselectivities of the transannular reactions that afforded indolizidinones 3.

  乙烯基吡咯烷1的aza-Claisen重排几乎完全产生了反式3,8-二取代的九元环内酰胺2（TBS = tBuMe 2 Si），而与使用顺式还是反式异构体无关。中型环的构象（提供面部手性）控制了提供吲哚并二酮3的跨环反应的区域选择性和非对映选择性。