4-benzylidene-2,6-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 61400-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-benzylidene-2,6-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-phenylmethylene-2,6-dimethyl-2,5-cyclohexadien-1-one；4-benzylidene-2,6-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 61400-67-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: AIJTYOKWWVAWQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzylidene-2,6-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 三乙基硅烷 、 uranyl nirate hexahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到4-benzyl-2,6-dimethylphenol
  参考文献：
  名称：

  Uranyl-catalyzed hydrosilylation of para-quinone methides: access to diarylmethane derivatives

  摘要：

  一种高效便捷的铀催化还原水硅烷基化反应被开发出来，其中采用硅烷作为还原剂，用于对对位醌亚甲基化合物进行反应。

  DOI：

  10.1039/d0ob02455d
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 aluminum (III) chloride 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 4-benzylidene-2,6-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化的酯对醌甲基化物 1,6-共轭加成反应的对映选择性 α-烷基化

  摘要：

  报道了异硫脲催化对硝基苯酯与 2,6-二取代对醌甲基化物的对映选择性 1,6-共轭加成反应。对硝基酚盐是由对硝基苯酯对异硫脲进行初始N-酰化而原位生成的，被认为可以促进该转化中的催化剂周转。可以分离一系列对硝基苯酯产品，或通过添加苄胺原位衍生化，得到酰胺，收率高达 99%。尽管观察到低非对映控制，但非对映异构酯产物是可分离的，并以高对映控制（高达 94:6 er）形成。

  DOI：

  10.3390/molecules26216333

文献信息

• Recyclable Bismuth Complex Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of Various Nucleophiles to <i>para</i> -Quinone Methides: Expedient Access to Unsymmetrical Diaryl- and Triarylmethanes
  作者：Xianghao Liang、Haiyan Xu、Hanlin Li、Lizhuang Chen、Hongfei Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201901732

  日期：2020.1.16

  An efficient method for the 1,6‐conjugate addition of para‐quinone methides with readily available nucleophiles was developed. This protocol provides straightforward access to a class of diaryl and triarylmethane derivatives with good to excellent yields in the presence of (C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O. Moreover, this bismuth complex can be recycled for several times.

  已开发出一种有效的方法，可将1,6-共轭对苯二甲酰甲基与易得的亲核试剂加在一起。在（C 4 H 12 N 2）2 [BiCl 6 ] Cl · H 2 O存在下，该方案可以直接获得具有良好产率或优异产率的二芳基和三芳基甲烷衍生物。此外，该铋络合物可回收用于几次。
• Copper-Catalyzed 1,6-Hydrodifluoroacetylation of<i>para</i>-Quinone Methides at Ambient Temperature with Bis(pinacolato)diboron as Reductant
  作者：Miaolin Ke、Qiuling Song

  DOI：10.1002/adsc.201600991

  日期：2017.2.2

  6‐hydrodifluoroacetylation of para‐quinone methides with difluoroalkyl bromides has been described with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) as reductant. In this reaction, a new C(sp3)–CF2 bond is constructed under smart conditions. A broad substrate scope of para‐quinone methides (p‐QMs) make this protocol very practical and attractive. Preliminary mechanistic studies manifested that a difluoroalkyl radical

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。
• Visible-light mediated trifluoromethylation of p-quinone methides by 1,6-conjugate addition using pyrylium salt as organic photocatalyst
  作者：Krishna Gopal Ghosh、Palasetty Chandu、Santanu Mondal、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.029

  日期：2019.8

  transition metal free visible light mediated organo photoredox catalyzed trifluoromethylation of p-quinone methides (p-QMs) to construct fluoro-analogs of dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT) is reported using a bench stable, inexpensive Langlois reagent as a trifluoromethyl radical source. This protocol could generate a benzylic C(sp3)-CF3 bond with excellent yield under mild reaction conditions using 1,6-conjugate

  据报道，使用台式稳定，廉价的Langlois试剂作为三氟甲基自由基源，无过渡金属的可见光介导的有机光氧化还原催化对苯二甲酰甲基三氟甲基化（p- QMs）以构建二氯二苯基三氯乙烷（DDT）的类似物。该方案可以在不存在任何外部添加剂的情况下，使用三氟甲基自由基的1,6-共轭加成/芳构化，在温和的反应条件下以优异的收率生成苄基C（sp 3）-CF 3键。此外，我们证明了该反应的二三氟甲基化和克级合成。
• Harnessing Nucleophilicity of Allenol Ester with <i>p-</i>Quinone Methides via Gold Catalysis: Application to the Synthesis of Diarylmethine-Substituted Enones
  作者：Brijesh M. Sharma、Jayant Rathod、Rajesh G. Gonnade、Pradeep Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01294

  日期：2018.8.17

  A gold(I)-catalyzed protocol for intermolecular 1,6-conjugate addition of nucleophilic allenol ester generated in situ through [3,3]-sigmatropic rearrangement with p-quinone methides (p-QMs) has been developed. The gold catalyst plays a dual role by the π-acid-triggered activation of alkynes and at the same time as a Lewis acid for activation of p-QMs toward nucleophilic attack. This method enables

  已经开发了一种金（I）催化的协议，用于通过对苯二甲酰甲基（p -QMs）通过[3,3]-σ重排而在分子内进行亲核烯丙醇酯的分子间1,6-共轭加成。金催化剂通过由炔烃的π-酸触发的活化而起双重作用，并且同时与路易斯酸一起使p -QMs向亲核进攻的活化。这种方法可以快速获得广泛的稠密官能化的二芳基次甲基取代的烯酮，这是森田-贝利斯-希尔曼（MBH）产品，具有很高的选择性，优异的收率和广泛的底物范围。
• TBAB-Catalyzed 1,6-Conjugate Sulfonylation of para-Quinone Methides: A Highly Efficient Approach to Unsymmetrical gem-Diarylmethyl Sulfones in Water
  作者：Zhang-Qin Liu、Peng-Sheng You、Liang-Dong Zhang、Da-Qing Liu、Sheng-Shu Liu、Xiao-Yu Guan

  DOI：10.3390/molecules25030539

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of para-quinone methides with sulfonyl hydrazines in water has been developed on the basis of the mode involving a tetrabutyl ammonium bromide (TBAB)-promoted sulfa-1,6-conjugated addition pathway. This reaction provides a green and sustainable method to synthesize various unsymmetrical diarylmethyl sulfones, showing good functional group tolerance, scalability, and regioselectivity. Further transformation of the resulting diarylmethyl sulfones provides an efficient route to some functionalized molecules.

  已开发出一种在水中基于四丁基溴化铵（TBAB）促进的磺酰-1,6-共轭加成途径的对苯醌甲烯与磺酰基腙的高效磺化反应。该反应提供了一种绿色和可持续的方法来合成各种非对称二芳基甲基砜，表现出良好的官能团容忍性、可扩展性和区域选择性。进一步转化所得的二芳基甲基砜提供了一种有效的途径来合成一些官能化分子。