ethyl 2-oxo-4-p-tolyl-3-butenoic ester | 1375649-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-p-tolyl-3-butenoic ester
• 英文别名: Ethyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate；ethyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1375649-39-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: DRORBGSVPJZIQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-p-tolyl-3-butenoic ester 在 水 、 potassium hydroxide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-methyl-4-(4-methylphenyl)-4,7-dihydroisoxazolo-[5,4-b]pyridine-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  3-甲基异恶唑-5-胺与丙酮酸衍生物利用经典和非经典活化方法的杂环化反应

  摘要：

  通过使用经典的活化方法，以及在微波辐射和超声处理下，研究了3-甲基异恶唑-5-胺与丙酮酸衍生物之间的双组分和多组分相互作用。结果表明，与亚芳基丙酮酸的酯反应可导致形成三种不同类型的杂环系统，而在亚芳基丙酮酸的情况下，起始化合物向异恶唑[5,4- b ]的转化非常微不足道。由于3-甲基异恶唑-5-胺的低稳定性，观察到吡啶羧酸。

  DOI：

  10.1007/s10593-017-1989-9
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium hydroxide 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-oxo-4-p-tolyl-3-butenoic ester
  参考文献：
  名称：

  使用非均相手性金属纳米粒子系统将芳基硼酸不对称地添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯中的1,4-

  摘要：

  与β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称1,4加成反应非常有价值，因为所得的手性酮酸酯化合物可以转化为多种有用的物种，通常用作药物和天然产物合成中的手性构造单元。然而，就亲核加成而言，β，γ-不饱和α-酮酸酯具有两个反应点，这将导致1,4-加合物，1,2-加合物以及1,4-和1,2-加在一起加合物。因此，控制这种化学选择性是发展这些转化的重要因素。在这里，我们通过使用具有手性二烯配体并带有仲酰胺部分的异质手性铑纳米粒子系统，开发了不对称的1,4-芳基硼酸加成至β，γ-不饱和α-酮酸酯。新开发的聚二甲基硅烷固定化铑纳米粒子催化剂显示出高活性，高化学选择性和出色的对映选择性，这是该不对称反应的第一个非均相催化体系。回收金属纳米颗粒催化剂并重新使用，而不会损失活性或浸出金属。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901294

文献信息

• 一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN108623425B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明公开一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法，包括以下步骤：1.1)将不饱和双键化合物和光敏剂加入溶剂中，得到溶液A；1.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液A，得到自身二聚[2+2]环丁烷产物；或2.1)将不饱和双键化合物、苯乙烯类化合物和光敏剂加入溶剂中，得溶液B；2.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液B，得到交叉的[2+2]环丁烷产物。本发明首次利用可见光敏化剂，实现非刚性双键的分子间[2+2]环化反应；本发明中光敏剂用量小，反应在氩气环境下利用可见光或者太阳光照射就可以实现，反应条件温和；整个过程简洁，高效，体现了其在有机反应和工业生产中的潜在应用。
• Enantioselective Michael Addition of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters Catalyzed by Binaphthyl-Modified Squaramide
  作者：Ji Hyun Lee、Dae Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1619

  日期：2013.6.20

  catalyst loading and long reactiontime for high enantioselectivity. Accordingly, the develop-ment of alternative catalysts for the enantioselective Michaeladdition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones to β,γ-unsatu-rated α-keto esters is highly desirable.As part of our research program related to the develop-ment of synthetic methods for the enantioselective construc-tion of stereogenic carbon centers,

  然而，这些方法仍然存在一些缺点，例如高催化剂负载和高对映选择性的反应时间长。因此，开发用于 2-羟基-1,4-萘醌对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成的替代催化剂是非常可取的。作为我们与开发相关的研究计划的一部分改进立体碳中心的对映选择性构建的合成方法，
• Catalytic Asymmetric Domino Michael/Annulation Reaction of Bifunctional Chromone Synthons with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters: Rapid Access to Polysubstituted Spirocyclic Hexahydroxanthones
  作者：Xiong-Li Liu、Ying Zhou、Hao-Jie Zhou、Wei Zhou、You-Ping Tian、Jun-Xin Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707340

  日期：——

  Abstract A thiourea-catalyzed asymmetric domino Michael/annulation process was devised employing bifunctional oxindole-chromones as C4 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C2 synthons. This reaction enables the highly diastereo- and enantioselective synthesis of a range of biologically relevant spirocyclic hexahydroxanthones with one quaternary and four tertiary stereogenic centers, also featuring

  摘要 设计了一种硫脲催化的不对称多米诺骨牌迈克尔/环化方法，该方法采用双官能羟吲哚-色酮作为C 4合成子，β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2合成子。该反应可实现具有一系列季铵和四级立体异构中心的一系列生物学相关的螺环六氧杂蒽酮的高度非对映体和对映体选择性合成，并具有有趣的两个特权基序的有趣组合，包括六氢黄酮和羟吲哚亚结构，收率高（可达76 ％）和出色的立体选择性（高达> 99％ee和> 20：1 dr）。此外，使用β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2不同于烯酮底物（如查尔酮和苯并丙酮）的结构单元，可逆的迈克尔反应进一步扩大了该方法的范围。此外，按比例放大还证明了该协议的适用性。
• Highly diastereoselective synthesis of trifluoromethyl containing spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindoles] from N-2,2,2-trifluoroethylsubstituted isatin imines and β,γ-unsaturated α-keto esters
  作者：Ya Xiong、Xiao-Xue Han、Yu Lu、Hui-Juan Wang、Min Zhang、Xiong-Wei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132112

  日期：2021.5

  Inspired by the chemistry and biology of fluorine-containing molecules and pyrrolidinyl spirooxindoles, herein we report a highly diastereoselective [3 + 2] cycloaddition reaction of β,γ-unsaturated α-keto esters and N-2,2,2-trifluoroethylisatin ketimines in the presence of the catalyst DABCO. The process enables efficient incorporation of CF3 groups into pharmaceutically important spiro[pyrrolidin-3

  受含氟分子和吡咯烷基螺氧辛酯的化学和生物学影响，本文报道了β，γ-不饱和α-酮酯和N-2,2,2-三氟乙基异丁烯酮酮的非对映选择性[3 + 2]环加成反应。催化剂DABCO的存在。该方法能够将CF 3基团有效地掺入药学上重要的螺[吡咯烷烃3,2'-羟吲哚]，并具有四个连续的立体异构中心，包括一个四取代碳，效率高（产率高达93％，非对映异构体> 20：1）比率）。此外，使用β，γ-不饱和α与该烯酮底物（如查尔酮和苯并丙酮）不同的是，在此反应中作为2C结构单元的-酮酸酯进一步扩大了它们的适用范围。
• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。