α-nitrocyclodecanone | 13154-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: α-nitrocyclodecanone
• 英文别名: 2-nitrocyclodecanone；2-Nitrocyclodecanon；2-Nitrocyclodecan-1-one
• CAS: 13154-30-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: ZVXRVNNNSNSFBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-nitrocyclodecanone 在 Oxone 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 水 作用下， 生成 癸二酸
  参考文献：
  名称：

  A New Modulated Oxidative Ring Cleavage of α-Nitrocycloalkanones by Oxone®: Synthesis of α,ω-Dicarboxylic Acids and α,ω-Dicarboxylic Acid Monomethyl Esters

  摘要：

  通过适当选择反应条件，Oxone®能够实现α-硝基环烷酮的环裂解，分别得到良好产率的α,ω-二羧酸和α,ω-二羧酸单甲酯，无论环的大小和/或是否存在烷基作为取代基。

  DOI：

  10.1055/s-1998-5740
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclodecen-1-yl acetate 在 溶剂黄146 硫酸 、 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 α-nitrocyclodecanone
  参考文献：
  名称：

  独特的迈克尔加成引发的多米诺反应，可从水中的α-硝基酮立体选择性地合成官能化的大内酯。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。发现了α-硝基环烷酮与碱在水溶液中的α-烷基α，β-不饱和醛发生独特的多米诺反应，导致迄今未知的功能化，桥连，双环内酯的一锅合成，其中内含10-，11-，13-，和15元环。通过光谱和单晶X射线衍射研究确定了这些杂环化合物的结构，其中还包含一个不寻常的6-羟基-1,2-恶嗪环。

  DOI：

  10.1021/ol0505860

文献信息

• Michael Additions in Aqueous Media: “On-Water” and “In-Water” Processes from α-Nitro Ketones and Their Anions
  作者：Giorgio Giorgi、Pilar López-Alvarado、Sonia Miranda、Jean Rodriguez、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.201201431

  日期：2013.3

  A variety of α,β-unsaturated aldehydes and ketones gave very high-yielding Michael addition reactions with α-nitrocycloalkanones in water, at room temperature without added catalyst. These can be considered as one of the very few “on-water” Michael reactions known in the literature, because they took place in suspension or emulsion and at increased speed relative to the same transformations performed

  多种 α,β-不饱和醛和酮在室温下与水中的 α-硝基环烷酮进行高产率迈克尔加成反应，无需添加催化剂。这些可以被认为是文献中已知的极少数“水上”迈克尔反应之一，因为它们发生在悬浮液或乳液中，并且相对于在有机溶剂中进行的相同转化速度更快。使用非常稀的碳酸钾水溶液作为反应介质的相关方案将该方法的范围扩展到环烯酮和不饱和酯、腈和砜，并且很可能发生在大部分水相中，即“在水里”。这两种制备方法都是对环境友好且有效的先前已知程序的替代方法。
• Practical and User-Friendly Procedure for Michael Reactions of α-Nitro­ketones in Water
  作者：J. Carlos Menéndez、Sonia Miranda、Pilar López-Alvarado、Giorgio Giorgi、Jean Rodriguez、Carmen Avendaño

  DOI：10.1055/s-2003-42096

  日期：——

  A variety of α,β-unsaturated carbonyl derivatives gave selective Michael additions with several α-nitrocycloalkanones in water, at room temperature without any added catalyst, or in very dilute, aqueous solutions of potassium carbonate. Both preparative methods constitute new, environmentally benign and more efficient alternatives to previous procedures.

  多种 α,β-不饱和羰基衍生物在水中、室温下、不添加任何催化剂或在非常稀的碳酸钾水溶液中与几种 α-硝基环烷酮进行选择性迈克尔加成。这两种制备方法都构成了先前程序的新的、环境友好的和更有效的替代方法。
• A Novel NO2/OH Exchange in ?-Nitro Ketones: A mechanistic investigation
  作者：Ay�il Yurdakul、Christian Gurtner、Elena-Silvia Jung、Annalaura Lorenzi-Riatsch、Anthony Linden、Armin Guggisberg、Stefan Bienz、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19980810547

  日期：——

  The reaction of α-nitro ketones to the corresponding α-hydroxy ketones under basic aqueous conditions, a novel transformation, was studied. The investigation revealed that the reaction is only possible with α-nitro ketones that are CH-acidic in the α′-position and readily deprotonated under the reaction conditions. The NO2/OH exchange was established to proceed with retention of configuration at the

  研究了碱性条件下α-硝基酮与相应的α-羟基酮的反应，这是一种新型的转化反应。研究表明，只有在α'-位为CH酸性且在反应条件下易于去质子化的α-硝基酮才可能发生反应。建立NO 2 / OH交换可继续保持立体异构中心的构型，并且标记实验表明，OH O原子在很大程度上源自溶剂。特别是，反应的立体化学过程和外部亲核试剂的引入使我们提出了一种涉及邻基团参与的机制。用双S N来解释产品的形成通过Favorskii样环丙烷酮中间体进行的图2的反应。
• Amberlyst A 21 as New and Efficient Surface Catalyst for the Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini、Valeria Polzonetti

  DOI：10.1055/s-1992-26106

  日期：——

  Ring cleavage of 2-Nitrocycloalkanones with methanol/Amberlyst A 21 gave methyl ω-nitroalkanoates, O2NCH2(CH2)nCO2Me where n = 3-6, 8-10, 13, in high yield. Subsequent Nef reaction gave the corresponding ω-oxo compounds which were isolated, in the case of methyl 7-oxoheptanoate and methyl 8-oxooctanoate only, or reduced directly with sodium borohydride to give ω-hydroxyalkanoates. A new formal synthesis of exaltolide (15-pentadecanolide) is also reported.

  甲醇/Amberlyst A 21 条件下，2-硝基环烷酮的开环裂解反应高产率地生成了甲基 ƴ-硝基烷酸酯，其中 O2N (CH2)nCO2Me（n = 3-6, 8-10, 13）。随后的 Nef 反应得到相应的 ƴ-氧代化合物，这些化合物被分离出来，仅限于甲基 7-氧代庚酸酯和甲基 8-氧代辛酸酯，或者直接用硼氢化钠还原得到 ƴ-羟基烷酸酯。此外，还报道了一种 exaltolide（15-十五烷酸内酯）的新型正式合成方法。
• A General, Diastereoselective Synthesis of Highly Functionalized Bicyclo[n.3.1]alkane Systems Based on an Anionic Domino Reaction of α-Nitrocycloalkanones
  作者：Giorgio Giorgi、Sonia Miranda、Miriam Ruiz、Jean Rodriguez、Pilar López-Alvarado、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.201001672

  日期：2011.4

  base-promoted Michael–aldol anionic domino reactions of cyclic α-nitro ketones and α,β-unsaturated aldehydes afforded bicyclo[n.3.1]alkanone systems of seven different ring sizes (n = 3–9), normally in excellent yields. This can be considered the first general method for the synthesis of this type of carbocycle. Furthermore, up to four stereocentres are generated, three of which are contiguous and include a functionalized

  环状α-硝基酮和α，β-不饱和醛的碱促进迈克尔-羟醛阴离子多米诺反应提供了七种不同环大小（n = 3-9）的双环[n.3.1]烷酮系统，通常产率极好。这可以被认为是合成此类碳环的第一种通用方法。此外，生成多达四个立体中心，其中三个是连续的，并包括一个功能化的季桥头碳原子。非对映选择性通常是完全的，比基于相关多米诺过程的不太一般的反应高得多，并且由于硝基对反应的迈克尔和羟醛单独步骤的控制，导致产生不同的主要非对映异构体。