2,2-dimethyl-5-(3-methylbutylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 93498-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(3-methylbutylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(1-Isopentylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 93498-13-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: CZRYZQLXKHWEFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(3-methylbutylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 (R,S)-3-iso-butyl-4-aminobutyric acid
  参考文献：
  名称：

  从脂肪链合成（+/-）-普瑞巴林及其新型亲脂性β-烷基取代的类似物

  摘要：

  在这项工作中，首次从脂肪烷基链合成了一系列新的亲脂性β-烷基取代的GABA衍生物。通过两种不同的双组分方法作为关键步骤研究了这些GABA类似物的合成。结果表明，脂肪族硝基烯烃和Meldrum酸的路径收率低，而脂肪醛和Meldrum酸之间的Knoevenagel缩合反应可提供较高收率的脂肪烷基（75-97％）。这些化合物随后与硝基甲烷进行共轭加成反应，生成脂肪Michael加合物（收率87–97％），然后依次进行一锅多米诺骨牌水解-脱羧反应，从而分离出β-烷基-取代的γ-硝酸的产率很高（78-92％）。最后，脂肪族γ-硝酸的减少使得能够获得新的亲脂性β-烷基取代的GABA类似物，这些类似物以高收率分离（90-98％）。该新方法还应用于抗癫痫药（+/-）-普瑞巴林的合成，该合成是在四个步骤后以高总收率获得的。

  DOI：

  10.1039/d0nj02263b
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 异戊醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到2,2-dimethyl-5-(3-methylbutylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  区域发散性铱 (III) 催化的烯基酰胺与仲胺的二胺化：互补获得 γ- 或 δ-内酰胺

  摘要：

  烯基 N-新戊酰基异羟肟酸酯在非常温和的反应条件下，通过 Ir(III) 催化的烯烃与简单的外源仲胺进行二胺化。二化反应的区域选择性受溶剂和 Ir 上环戊二烯基 (Cpx) 配体的电子控制。在一组机械实验的基础上，我们提出 Ir(V)-nitrenoid 形成的相对速率与外源胺对酰胺-Ir-配位烯烃的攻击决定了反应的结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11455

文献信息

• Monophosphine compound, transition metal complex thereof and production method of optically active compound using the complex as asymmetric catalyst
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20050277772A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides a compound represented by the formula (I): wherein ring A is void or a benzene ring optionally having substituent(s), R 1 and R 2 are each independently a phenyl group optionally having substituent(s), a cyclohexyl group and the like, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group and the like, and X is a residue represented by —OR 5 or —NHR 6 wherein R 5 and R 6 are a lower alkyl group optionally having substituent(s), an aralkyl group optionally having substituent(s) and the like, a asymmetric transition metal complex containing the compound as a ligand and a production method of optically active compound using the complex as an asymmetric catalyst.

  本发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中环A为空或是一个苯环，可选地具有取代基，R1和R2分别独立地是一个苯基，可选地具有取代基，一个环己基等，R3和R4分别独立地是一个氢原子，一个卤原子，一个低碳基团，一个低碳氧基团等，X是由—OR5或—NHR6表示的残基，其中R5和R6是一个低碳基团，可选地具有取代基，一个芳基烷基团，可选地具有取代基等，一种含有该化合物作为配体的不对称过渡金属配合物以及使用该配合物作为不对称催化剂的光学活性化合物的生产方法。
• Solvent-free Knoevenagel reaction catalysed by reusable pyrrolidinium base protic ionic liquids (PyrrILs): synthesis of long-chain alkylidenes
  作者：R. C. M. Alves Sobrinho、P. M. de Oliveira、C. R. Montes D'Oca、D. Russowsky、M. G. Montes D'Oca

  DOI：10.1039/c6ra25595g

  日期：——

  pyrrolidinium ionic liquid (PyrrIL) catalysis system was developed and used in a Knoevenagel condensation reaction of long-chain aldehydes with several 1,3-dicarbonyl compounds. The Knoevenagel condensation promoted by the PyrrILs proceeded smoothly and cleanly in solvent-free conditions, yielding good quantities of the condensation products, long-chain alkylidenes. Moreover, this catalysis system was recyclable

  在这项工作中，开发了一种有效且可重复使用的吡咯烷鎓离子液体（PyrrIL）催化系统，并将其用于长链醛与几种1,3-二羰基化合物的Knoevenagel缩合反应中。在无溶剂条件下，由PyrrIL促进的Knoevenagel缩合反应平稳进行，产生了大量的缩合产物长链亚烷基。而且，该催化系统可循环使用至少四次，并且没有观察到明显的活性损失。该方案具有显着的优势，例如易于处理和离子液体的方便重复使用，这可以帮助降低处理成本并有助于化学过程中新催化剂的开发。
• Boron/zinc exchange for the conjugate arylation of unsaturated Meldrum’s acid derivatives
  作者：Micaela Jardim、Lucas L. Baldassari、Maria Eduarda Contreira、Angélica V. Moro、Diogo S. Lüdtke

  DOI：10.1016/j.tet.2020.130967

  日期：2020.12

  approach for the conjugate arylation reaction of unsaturated Meldrum’s acid derivatives is reported. The reaction takes place through a Boron-Zinc exchange reaction between arylboronic acids and diethylzinc and the subsequent transfer of thus generated reactive aryl groups to the β-position of the double bond of the Meldrum’s derivatives. The compounds obtained are valuable synthetic intermediates and

  报道了不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化反应方法。该反应通过芳基硼酸和二乙基锌之间的硼-锌交换反应以及随后将由此产生的反应性芳基转移至梅德鲁姆衍生物的双键的β-位进行的。所得化合物是有价值的合成中间体，并且可以产生生物活性分子，例如β，β-二取代的羧酸和酰胺。
• Transient [3,3] Cope rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-dienes: computational analysis and 2-step synthesis of arylcycloheptanes
  作者：Ehsan Fereyduni、Jacob N. Sanders、Gabriel Gonzalez、K. N. Houk、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/c8sc03057j

  日期：——

  reported. The two-step route from Knoevenagel adducts and allylic electrophiles is made possible through the design of a Cope rearrangement that utilizes a “traceless” activating group to promote an otherwise thermodynamically unfavorable transformation. Experimentally, the [3,3] rearrangement occurrs transiently at room temperature with a computed barrier of 19.5 kcal mol−1, which ultimately allows for three-component

  报道了一种简单且模块化的芳基环庚烯支架路线。通过 Cope 重排的设计，从 Knoevenagel 加合物和烯丙基亲电子试剂的两步路线成为可能，该重排利用“无痕”活化基团来促进热力学上不利的转变。实验上，[3,3]重排在室温下瞬时发生，计算出的势垒为19.5 kcal mol -1，最终允许三组分双烯丙基化。闭环复分解产生芳基环庚烷并除去活化基团。本报告描述了方法、范围和机制研究以及计算分析的设计和优化。
• A Simple Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Pregabalin
  作者：Oriol Bassas、Juhani Huuskonen、Kari Rissanen、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/ejoc.200801220

  日期：2009.3

  synthetic sequence is the Michael addition reaction of Meldrum's acid to a nitroalkene mediated by a quinidine derived thiourea. A variety of novel catalysts bearing different groups at the thiourea moiety were synthesized and tested. The most successful catalyst that incorporates a trityl substituent provided up to 75 % ee of (S)-4. The conjugate addition reaction was carried out on a multigram scale

  本文介绍了一种对映选择性合成重要的抗惊厥药物普瑞巴林的新方法，该方法仅显示 (S) 对映异构体的生物学特性。合成序列的关键步骤是由奎尼丁衍生的硫脲介导的 Meldrum 酸与硝基烯烃的迈克尔加成反应。合成并测试了多种在硫脲部分带有不同基团的新型催化剂。掺入三苯甲基取代基的最成功的催化剂提供高达 75% ee 的 (S)-4。共轭加成反应以多克规模进行，催化剂负载量低（10 mol%）。此外，催化剂可以循环使用，在化学产率和不对称诱导方面表现出相同的能力。然后，硝基烷烃 4 氢化，然后二酸 5 脱羧，得到普瑞巴林盐酸盐，总产率为 59%。通过游离氨基酸 1 结晶的对映体富集将 (S)/(R) 对映体比例提高到 9:1。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）