(cyclododecylidene)bishydroperoxide | 16623-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: (cyclododecylidene)bishydroperoxide
• 英文别名: 1,1-dihydroperoxycyclododecane；1,1-bis(hydroperoxy)cyclododecane；cyclododecane-1,1-diyl dihydroperoxide；cyclododecylidene-1,1-bishydroperoxide；gem-bis(hydroperoxy)cyclododecane
• CAS: 16623-96-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄
• 分子量: 232.32
• InChiKey: XLMGDZPUOZAWDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  391.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclododecylidene)bishydroperoxide 在 chromium(VI) oxide 、 2,2,2-三氟乙醇 、 硫酸 、 臭氧 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 环十二酮
  参考文献：
  名称：

  New approaches to the synthesis of spiro-peroxylactones

  摘要：

  三氟乙醇中（烯丙二氧）环十二烷过氧化氢的臭氧分解反应得到了相应α-过氧化氢和α-羟基取代的螺-四氧杂环烷混合物，其环大小范围为7至12。过氧化氢的脱水或羟基化合物的氧化反应生成了相应的过氧化环酸。1,2,6,7-四氧杂螺[7.11]十九烷-3-酮的固态结构通过X射线晶体学分析确定。

  DOI：

  10.1039/b300342f
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以12%的产率得到(cyclododecylidene)bishydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  通过酮与过氧化氢反应方便合成双氢过氧化物

  摘要：

  摘要 开发了一种通过硫酸催化酮与过氧化氢在 THF 中反应合成双氢过氧化物的简便方法。Gem-双氢过氧化物由五至七元环烷酮反应制备，无需额外纯化，产率 80-95%，纯度超过 95%；他们的无环类似物的产率为 43-72%。

  DOI：

  10.1080/00397910701226384

文献信息

• Synthesis of 1-hydroperoxy-1′-alkoxyperoxides by the iodine-catalyzed reactions of geminal bishydroperoxides with acetals or enol ethers
  作者：Alexander O. Terent'ev、Maxim M. Platonov、Igor B. Krylov、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1039/b809661a

  日期：——

  give previously unknown structures of 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides in yields up to 64%. The same compounds are formed in the iodine-catalyzed reactions of geminal bishydroperoxides with enol ethers. The nature of the solvent has a decisive influence on the formation of 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides. In the series of Et(2)O, THF, EtOH, CHCl(3), CH(3)CN, and hexane, the best results were obtained

  发现在碘催化的双氢过氧化物与缩醛的反应中，仅一个烷氧基被过氧化物基团取代，以高达 64% 的产率得到以前未知的 1-氢过氧-1'-烷氧基过氧化物结构。在碘催化的双氢过氧化物与烯醇醚的反应中形成相同的化合物。溶剂的性质对 1-hydroperoxy-1'-alkoxyperoxides 的形成有决定性的影响。在 Et(2)O、THF、EtOH、CHCl(3)、CH(3)CN 和己烷系列中，使用 Et(2)O 或 THF 作为溶剂获得了最好的结果。
• Sulfamic acid: as a green and reusable homogeneous catalyst for peroxidation of ketones and aldehydes using aqueous 30 % H2O2
  作者：Kaveh Khosravi、Fariba Pirbodaghi、Samira Kazemi、Atefe Asgari

  DOI：10.1007/s13738-015-0598-8

  日期：2015.8

  Sulfamic acid has been used as an active, low-cost and reusable solid catalyst for conversion of ketones and aldehydes to corresponding gem-dihydroperoxides using 30 % aqueous hydrogen peroxide at room temperature. The reactions proceed with high rates and excellent yields.

  氨基磺酸已被用作一种活性，低成本且可重复使用的固体催化剂，用于在室温下使用30％过氧化氢水溶液将酮和醛转化为相应的gem- dihydroperoxides。反应以高速率和优异的产率进行。
• Generation of Singlet Oxygen from Fragmentation of Monoactivated 1,1-Dihydroperoxides
  作者：Jiliang Hang、Prasanta Ghorai、Solaire A. Finkenstaedt-Quinn、Ilhan Findik、Emily Sliz、Keith T. Kuwata、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/jo202265j

  日期：2012.2.3

  short 1O2 lifetimes, and there is a need for oxygenations able to be conducted in organic solvents. We now report that monoactivated derivatives of 1,1-dihydroperoxides undergo a previously unobserved fragmentation to generate high yields of singlet molecular oxygen (1O2). The fragmentations, which can be conducted in a variety of organic solvents, require a geminal relationship between a peroxyanion and

  分子氧 ( 1 O 2 )的第一个单线激发态是化学、生物学和医学中的重要氧化剂。1 O 2最常通过基态氧的光敏激发产生。1 O 2也可以通过过氧化氢和其他过氧化物的分解化学生成。然而，大多数这些“暗氧化”需要与短1 O 2相关的富水介质寿命，并且需要能够在有机溶剂中进行氧化。我们现在报告 1,1-二氢过氧化物的单活化衍生物经历了以前未观察到的碎裂，以产生高产率的单线态分子氧 ( 1 O 2 )。可以在多种有机溶剂中进行的断裂需要过氧阴离子和被激活以进行异裂裂解的过氧化物之间存在孪生关系。该反应适用于一系列骨架和活化基团，通过原位活化，可直接应用于 1,1-二氢过氧化物。我们的调查表明，碎裂涉及过氧阴离子的限速形成，过氧阴离子通过类似 Grob 的过程分解。
• New synthesis of tetraoxaspirododecane-diamines and tetraoxazaspirobicycloalkanes
  作者：Nataliya N. Makhmudiyarova、Kamil R. Shangaraev、Lilya U. Dzhemileva、Tatyana V. Tyumkina、Ekaterina S. Mescheryakova、Vladimir A. D'yakonov、Askhat G. Ibragimov、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1039/c9ra06372b

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of new spiro-tetraoxadodecanediamines and tetraoxazaspirobicycloalkanes has been developed by reactions of primary arylamines with gem-dihydroperoxides and α,ω-dialdehydes (glyoxal, pentanedial) catalyzed by lanthanide catalysts. A potential pathway for formation of tetraoxaspirododecane-diamines and tetraoxazospirobicycloalkanes has been proposed that involves

  通过伯芳胺与偕二氢过氧化物和α,ω-二醛（乙二醛、戊二醛）在稀土催化剂催化下的反应，开发了一种合成新型螺环四氧十二烷二胺和四氧氮杂螺双环烷烃的有效方法。已经提出了形成四氧杂螺十二烷二胺和四氧杂螺双环烷烃的潜在途径，其涉及在反应条件下生成中间体四氧螺螺烷二醇。结晶产物的结构已通过XRD证实。结果表明，合成的四氧氮杂螺双环烷烃对 Jurkat、K562 和 U937 肿瘤培养物和成纤维细胞表现出高细胞毒活性。
• Synthesis of Cyclic Peroxides Containing the Si-<i>gem</i>-bisperoxide Fragment. 1,2,4,5,7,8-Hexaoxa-3-silonanes as a New Class of Peroxides
  作者：Alexander O. Terent'ev、Maxim M. Platonov、Anna I. Tursina、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1021/jo7027213

  日期：2008.4.1

  A method was developed for the synthesis of the previously unknown class of organic peroxides, 1,2,4,5,7,8-hexaoxa-3-silonanes, based on the reaction of dialkyldichlorosilanes with 1,1‘-dihydroperoxyperoxides. 1,2,4,5,7,8-Hexaoxa-3-silonanes are rather stable under ambient conditions and were characterized by NMR spectroscopy, X-ray diffraction, and elemental analysis. Their yields are in a range of

  基于二烷基二氯硅烷与1,1'-二氢过氧过氧化物的反应，开发了一种合成先前未知的有机过氧化物1,2,4,5,7,8-六氧-3-硅酮的方法。1,2,4,5,7,8-己氧基-3-硅氧烷在环境条件下相当稳定，并通过NMR光谱，X射线衍射和元素分析进行​​了表征。它们的产率在59-96％的范围内。尝试通过二烷基二氯硅烷与宝石-双氢过氧化物的反应来制备1,2,4,5-四氧-3-硅烷基。通过NMR光谱法检测到1,2,4,5-Tetraoxa-3-silinanes; 这些化合物在分离后迅速分解。