(-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane | 69381-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane
• 英文别名: (-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)phenylethane；(R)-1-phenyl-1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane；(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane；(R)-1-phenyl-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane；(R)-1-phenyl-1,2-diphenylphosphinoethane；(R)-(-)-phenphos；[(1R)-2-diphenylphosphanyl-1-phenylethyl]-diphenylphosphane
• CAS: 69381-91-5
• 化学式: C₃₂H₂₈P₂
• 分子量: 474.522
• InChiKey: JJJCPLVECNLEDT-YTTGMZPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-158 °C
• 沸点：
  598.2±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到(-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)phenylethane P,P'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Brown, John M.; Murrer, Barry A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 489 - 498

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯代叔丁烷 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (-)-(R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane
  参考文献：
  名称：

  不对称均相氢化的机理。铑二膦前体的溶剂配合物和二氢化物

  摘要：

  双环[2,2,1]庚-2,5-二烯和环辛-1,5-二烯（联膦）铑四氟硼酸酯在1个大气压下在甲醇或其他极性溶剂中与氢反应。初始产物可以是溶剂化的二氢化物或溶剂化物。根据磷化氢的结构，这两种物质之间的平衡差异很大。当配体为单膦时，二酐通常是稳定的产物，尽管（邻-甲氧基苯基）甲基苯基膦是一个例外。顺式螯合双膦通常形成对氢没有亲和力的溶剂合物。R-苯基双-二苯基膦基乙烷属于此类，但31其配合物的1 H NMR光谱表明单体和二聚体之间达到平衡，三乙胺的添加产生三聚体。反式螯合双膦具有更多的可变性，并且在双1,5-二苯基膦基戊烷的情况下，观察到许多复合物，包括需要CHH活化的复合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85766-6

文献信息

• Diastereomeric chiral diphosphine chioro(η⁵-cyclopentadienyl)ruthenium(<scp>II</scp>) complexes and the crystal structure of [(S)RuCl(η⁵-C₅H₅){(R)Ph₂PCH(Me)CH₂PPh₂}]
  作者：Franco Morandini、Giambattista Consiglio、Barbara Straub、Gianfranco Ciani、Angelo Sironi

  DOI：10.1039/dt9830002293

  日期：——

  Diastereomeric [RuCl(η5-C5H5)Ph2PCH(R)CH2PPh2}] chelate complexes (where R = CH3, cyclo-C6H11, or C6H5) form in nearly equimolar amounts in the displacement reaction of triphenylphosphine from [RuCl(η5-C5H5)(PPh3)2]. The diastereomers were separated by fractional crystallization. Diastereomeric composition at the equilibrium showed a low asymmetric induction (28–41%) by the optically active diphosphine ligand

  非对映体将[RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）博士2 PCH（R）CH 2 PPH 2 }]螯合络合物（其中R = CH 3，环-C 6 H ^ 11，或C 6 H ^ 5）形式在近等摩尔量在从三苯基膦的置换反应将[RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）2]。通过分级结晶分离非对映异构体。非对映体组成在手性钌原子上的旋光性二膦配体表现出低的不对称诱导（28-41％）。钌原子上的绝对构型对络合物的手性几乎没有影响，络合物的手性至少在可见区域似乎由螯合配体的手性构象支配。标题非对映体的晶体结构，[（小号）的RuCl（η 5 -C 5 H ^ 5）（[R）PH 2 PCH（Me）的CH 2 PPH 2 }]，进行了研究。是单斜的，空间群P 21， a = 9.688（3）， b = 15.037（4）， c = 10.556（2）Å，β= 113.54（2）°， Z =
• Asymmetric synthesis of 1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane via a chiral palladium template promoted hydrophosphination reaction
  作者：Yi Zhang、Lulu Tang、Sumod A. Pullarkat、Fengli Liu、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.06.024

  日期：2009.10

  mine was employed as the chiral auxiliary to promote the asymmetric hydrophosphination reactions between diphenylphosphine and (E) or (Z)-diphenylphosphinostyrene in high regio- and stereoselectivities at low temperature with triethyl amine as external base. Optically active free ligand (R)-1,2-bis(diphenylphosphino)-1-phenylethane was obtained in high yield subsequently. Mechanistic pathways explaining

  衍生自（S）-N，N-二甲基-1-（1-萘基）-乙胺的有机钯（II）配合物用作手性助剂，以促进二苯基膦与（E）或（Z）-之间的不对称氢磷酸化反应以三乙胺为外部碱，在低温下具有高区域和立体选择性的二苯基膦基苯乙烯。随后以高收率获得了光学活性的游离配体（R）-1,2-双（二苯基膦基）-1-苯基乙烷。还提出了解释手性有机钯模板促进的磷酸化反应的立体选择性的机理途径。
• Enantioselective Catalysts for the Diels–Alder Reaction between Methacrolein and Cyclopentadiene Based on the Chiral Fragment (η⁵-C₅Me₅)M(chiral diphosphane) (M = Rh, Ir)
  作者：Daniel Carmona、Fernando Viguri、Ainara Asenjo、M. Pilar Lamata、Fernando Lahoz、Pilar Garcı́a-Orduña、L. A. Oro

  DOI：10.1021/om200859z

  日期：2011.12.26

  The aqua complexes [(eta(5)-C5Me5)M(PP*)-(H2O)][SbF6](2) (M = Rh, Ir; PP* = chiral diphosphane) (1-10) are prepared and characterized. These complexes efficiently catalyze the Diels-Alder reaction between methacrolein and HCp with enantioselectivities of up to 96% e.e. The norphos complexes 9 and 10, which are obtained as diastereomeric mixtures of the two epimers at the metal, afford the highest e.e. values. The intermediate complexes [(eta(5)-C5Me5)M(PP*)-(methacrolein)] [SbF6](2) (11-20) are also isolated and characterized, including the molecular structure determination of the [(eta(5-CMe5)-Me-5)M(benphos)(methacrolein)][SbF6](2) (M = Rh (13), Ir (14)) derivatives. An NMR study of the reactivity of the metallic intermediates under catalytic conditions explains the high enantioselectivities achieved with the norphos systems.
• Morandini, Franco; Pilloni, Giuseppe; Consiglio, Giambattista, Organometallics, 1993, vol. 12, # 9, p. 3495 - 3503
  作者：Morandini, Franco、Pilloni, Giuseppe、Consiglio, Giambattista、Sironi, Angelo、Moret, Massimo

  DOI：——

  日期：——
• On the stereochemistry of chiral (η5-C9H7)Rh(diphosphine) complexes
  作者：Franco Morandini、Giambattista Consiglio

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85048-4

  日期：1990.7