benzocyclobutenone | 78752-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzocyclobutenone
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)benzocyclobutanone；2-(trimethylsilyl)benzocyclobutenone；2-trimethylsilylbenzocyclobutenone；Bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one, 8-(trimethylsilyl)-；8-trimethylsilylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 78752-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₄OSi
• 分子量: 190.317
• InChiKey: BTQWZKJNAJOBLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzocyclobutenone 在 potassium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 苯并环丁烯酮
  参考文献：
  名称：

  2-三甲基甲硅烷基苯并环丁烯酮的合成与化学

  摘要：

  邻-三甲基甲硅烷基甲基-和邻-双（三甲基甲硅烷基）甲基）-苯甲酰氯的热解得到2-甲硅烷基化的苯并环丁烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39810000179
• 作为产物：
  描述：

  2-(Bis-trimethylsilanyl-methyl)-benzoic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 590.0~610.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 生成 benzocyclobutenone
  参考文献：
  名称：

  2-三甲基甲硅烷基苯并环丁烯酮的合成与化学

  摘要：

  邻-三甲基甲硅烷基甲基-和邻-双（三甲基甲硅烷基）甲基）-苯甲酰氯的热解得到2-甲硅烷基化的苯并环丁烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39810000179

文献信息

• Systematic Repression of β-Silyl Carbocation Stabilization
  作者：Xavier Creary、Elizabeth D. Kochly

  DOI：10.1021/jo802722z

  日期：2009.3.6

  intermediate cyclopropyl cation undergoes substantial ring opening since β-silyl stabilization is not large (calculated stabilization energy of 12 kcal/mol). Solvolysis rates of 2-trimethylsilylbenzocyclobutyl derivatives are not significantly enhanced by the β-trimethylsilyl group. β-Silyl stabilization of benzocyclobutenyl carbocations generated in solution has been effectively eliminated due to antiaromatic

  1-（三甲基甲硅烷基甲基）环丙基甲磺酸酯在CD 3 CO 2 D中的溶剂分解产生开环产物以及亚甲基环丙烷。由于β-三甲基甲硅烷基而引起的速率提高是约10 6。β-甲硅烷基对中间阳离子的大的稳定作用（可能导致速率提高高达10 12）已被抑制。B3LYP / 6-31G *计算研究表明，碳正离子稳定能为16.6 kcal / mol。1-苯基-2-三甲基甲硅烷基环丙基氯的溶剂分解速率提高了10 3 -10 4倍。由于β-甲硅烷基的稳定度不大（计算得出的稳定能为12 kcal / mol），因此中间环丙基阳离子会发生大量开环。β-三甲基甲硅烷基基团不会显着提高2-三甲基甲硅烷基苯并环丁基衍生物的溶剂分解速率。出于抗芳香性考虑（当R = Ph时，计算的稳定能为3.7 kcal / mol），已有效消除了溶液中生成的苯并环丁烯基碳正离子的β-甲硅烷基稳定作用。虽然计算研究与溶剂分解速率研究平行，但它
• Benzocyclobutenone enolate: an anion with an antiaromatic resonance structure †
  作者：Katherine M. Broadus、Steven R. Kass

  DOI：10.1039/a905868k

  日期：——

  Benzocyclobutenone enolate (1a) was synthesized by deprotonating its conjugate acid with fluoride ion in the gas phase using a Fourier transform mass spectrometer. Reactions of 1a were explored and C-alkylation was found to be greatly preferred over oxygen attack. Thermodynamic properties (ΔH°acid(1) = 360.3 ± 2.1 kcal mol–1, EA(benzocyclobutenyl radical) = 1.90 ± 0.10 eV, and BDE(C–H) = 90.5 ± 3.1 kcal mol–1) also were measured. The results are contrasted to ab initio calculations on cyclobutanone, benzocyclobutenone, and cyclobutenone enolates. Natural bond orbital and Bader analyses are reported too. Given our gas phase and computational results, we were able to devise conditions for the generation and trapping of 1a in tetrahydrofuran despite previous failings reported in the literature.

  利用傅立叶变换质谱仪，通过在气相中用氟离子对其共轭酸进行去质子化，合成了苯并环丁烯酮烯醇盐（1a）。研究人员对 1a 的反应进行了探讨，发现 C-烷基化反应比氧攻击反应更受青睐。此外，还测量了热力学性质（δH°acid(1) = 360.3 ±Â 2.1 kcal molâ1、EA（苯并环丁烯基） = 1.90 ±Â 0.10 eV 和 BDE(CâH) = 90.5 ±Â 3.1 kcal molâ1）。这些结果与环丁酮、苯并环丁烯酮和环丁烯酮烯醇化合物的 ab initio 计算结果进行了对比。此外，还报告了自然键轨道和 Bader 分析。鉴于我们的气相和计算结果，我们能够设计出在四氢呋喃中生成和捕获 1a 的条件，尽管之前有文献报道过失败的情况。
• 1,4-Dipole-metalated quinone strategy to (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone and (.+-.)-daunomycinone. Annelation of benzocyclobutenedione monoketals with lithioquinone bisketals
  作者：John S. Swenton、D. Keith Anderson、Daniel K. Jackson、Lakshmi Narasimhan

  DOI：10.1021/jo00337a002

  日期：1981.11
• Mechanistic aspects of the annelation reactions of benzocyclobutenedione monoketals with vinyl organolithium reagents
  作者：Lori A. Spangler、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo00184a026

  日期：1984.5
• New generation and cycloaddition of α-(n-tert-butylimino)-o-quinodimethane
  作者：Yoshihiko Ito、Eiji Nakajo、Takeo Saegusa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81546-x

  日期：1984.1