(R)-2-methylcyclohexanone | 22554-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: 2-methylcyclohexanone；(R)-(-)-2-methylcyclohexan-1-one；(2R)-2-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 22554-29-6
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: LFSAPCRASZRSKS-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.254 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methylcyclohexanone 在 AFL₂₁₀ recombinant BVMO from Aspergillus flavus NRRL₃₃₅₇ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-7-methyloxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉紧密相关的Baeyer-Villiger单加氧酶之间的功能差异

  摘要：

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMO）催化将酮化学，区域和对映选择性氧化为酯和内酯。迄今为止，尽管已经经常证明使用真菌进行的拜耳-维利格氧化作用，但是大多数可用的克隆BVMOs都来自细菌。在这里，我们报告从真菌黄曲霉的四个BVMOs的克隆和表征NRRL3357。系统发育分析表明，这四个BVMO与其他特征明​​确的BVMO包括一个明显的组聚在一起，包括环己酮，苯丙酮和4-羟基苯乙酮单加氧酶。在BVMO的Grogan分类/聚类的基础上，我们将BVMO的这一新组指定为VI组。VI组BVMO显示出与环戊酮单加氧酶（CPMO）型BVMO（I组）的早期差异。使用环状，双环，脂肪族和芳基酮进行的底物分析显示，不仅在这组新的BVMO与CPMO型BVMO之间，而且在四个黄曲霉之间，在功能和特异性上也存在明显的差异。BVMO旁系同源物，尽管它们具有很高的序列相似性。这项研究不仅有助于增加可用BVM

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2014.05.015
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 ene-reductase 、 sodium anthraquinone-2-sulfonate 、 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  结合光有机氧化还原和酶催化促进不对称 CH 键功能化

  摘要：

  在这项研究中，我们将光有机氧化还原催化和生物催化相结合，实现了简单烷烃原料的不对称 C-H 键功能化。使用光有机催化剂蒽醌硫酸盐 (SAS) 将烷烃氧官能化为醛和酮。我们将这种光驱动反应与不对称酶促功能化相结合，以产生具有高达 99% ee 的手性羟基腈、胺、酰基和 α-手性酮。此外，我们展示了官能团与醇、酯和羧酸的相互转化。转化可以作为并发串联反应进行。由于光催化步骤中产生的活性氧，我们确定底物的降解和生物催化剂的抑制是影响相容性的限制因素。这些不相容性通过反应工程解决，例如应用两相系统或催化剂的时间和空间分离。使用精选的 11 种起始烷烃、一种光有机催化剂和 8 种不同的生物催化剂，我们合成了 26 种产品，并在克级报告了模型化合物安息香和扁桃腈 > 97% ee。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801692

文献信息

• Mild Chemoenzymatic Oxidation of Allylic <i>sec</i>-Alcohols. Application to Biocatalytic Stereoselective Redox Isomerizations
  作者：Lía Martínez-Montero、Vicente Gotor、Vicente Gotor-Fernández、Iván Lavandera

  DOI：10.1021/acscatal.7b03293

  日期：2018.3.2

  β-unsaturated ketones. Afterward, these compounds react with different commercially available ene-reductases to afford the corresponding saturated ketones. Remarkably, in the case of trisubstituted alkenes, the bioreduction reaction occurred with high stereoselectivity. Overall, a bienzymatic one-pot two-step sequential strategy has been described with respect to the synthesis of saturated ketones starting

  在温和的反应条件下，在水性介质中设计催化氧化方法，并使用分子氧作为最终电子受体，是传统氧化转化的合适替代方法。如果在同一分子内存在其他可氧化的官能团（如烯丙醇的情况），则这些方法尤为重要。本文我们应用漆酶组成的简单化学酶促系统从云芝和2,2,6,6-四甲基自由基（TEMPO），以氧化一系列外消旋烯丙基的秒-醇转化为相应的α，β-不饱和酮。然后，这些化合物与不同的市售烯还原酶反应，得到相应的饱和酮。显着地，在三取代的烯烃的情况下，生物还原反应以高的立体选择性发生。总的来说，关于从外消旋烯丙基醇开始的饱和酮的合成，已经描述了双酶一锅两步顺序策略，因此类似于先前在文献中报道的这些衍生物的金属催化的氧化还原异构化。
• Focused Directed Evolution of Pentaerythritol Tetranitrate Reductase by Using Automated Anaerobic Kinetic Screening of Site-Saturated Libraries
  作者：Martyn E. Hulley、Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、David Mansell、Gill M. Stephens、John M. Gardiner、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/cbic.201000527

  日期：2010.11.22

  Members of the library: Multiple site‐saturated libraries of PETN reductase (shown) were screened for improved kinetic rate against a variety of poorly reduced α,β‐unsaturated activated alkenes by using an anaerobic robotics facility. Two mutants (T26S and W102F) showed a switch in product enantiopreference with substrates (E)‐2‐phenyl‐1‐nitropropene and α‐methyl‐trans‐cinnamaldehyde, respectively

  文库成员：通过使用厌氧机器人设备，筛选了多个位点饱和的 PETN 还原酶文库（如图所示），以提高对各种还原程度较差的 α,β-不饱和活化烯烃的动力学速率。两个突变体（T26S 和 W102F）分别显示了与底物 ( E )-2-苯基-1-硝基丙烯和 α-甲基-反式-肉桂醛的产物对映体偏好的转换。
• Reduction of Aliphatic and Aromatic Cyclic Ketones tosec-Alcohols by Aqueous Titanium Trichloride/Ammonia System. Steric Course and Mechanistic Implications
  作者：Angelo Clerici、Nadia Pastori、Ombretta Porta

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2235::aid-ejoc2235>3.0.co;2-e

  日期：2001.6

  In contrast to the dissolved metal and metal hydride reductions, the reduction of cyclic ketones by the aqueous TiCl3/NH3 system favours the formation of the less thermodynamically stable axial alcohol. The ammonium ion formed in situ is essential for the reduction to proceed because it behaves as a mild Bronsted acid in basic medium and favours the protonation of the intermediate ketyl. The corresponding

  与溶解的金属和金属氢化物的还原相反，含水 TiCl3/NH3 系统对环酮的还原有利于形成热力学稳定性较差的轴向醇。原位形成的铵离子对于还原的进行是必不可少的，因为它在碱性介质中表现为温和的布朗斯台德酸，有利于中间体酮基的质子化。然后在发生第一次电子转移到底物的条件下，相应的 α-羟基自由基被迅速还原。我们建议立体选择性由第二个还原步骤决定，该步骤通过受阻较少的过渡态发生，而不管要还原的自由基在热力学上是否有利。
• Unsymmetrical 1,1-diborated multisubstituted sp³-carbons formed via a metal-free concerted-asynchronous mechanism
  作者：Ana B. Cuenca、Jessica Cid、Diego García-López、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c5ob01523e

  日期：——

  unsymmetrical 1,1-diboration of diazo compounds, formed in situ from aldehydes and cyclic and non-cyclic ketones, in the absence of any transition metal complex. The heterolytic cleavage of the mixed diboron reagent, Bpin–Bdan, and the formation of two geminal C–Bpin and C–Bdan bonds has been rationalised based on DFT calculations to occur via a concerted-asynchronous mechanism. Diastereoselection is attained

  我们已经通过实验证明了在没有任何过渡金属络合物的情况下，由醛，环状和非环状酮原位形成的重氮化合物的不对称1,1-二硼化反应。混合双硼试剂Bpin–Bdan的异源裂解，以及两个双键C–Bpin和C–Bdan键的形成已根据DFT计算合理化，并通过协调异步机制进行。在取代的环己酮上实现了非对映选择，DFT研究提供了对选择性起源的理解。从多取代的sp 3-碳进行的Bpin的醇盐辅助的选择性脱硼和Bdan稳定的碳负离子的产生容易进行选择性的原脱硼序列。
• Biocatalytic C=C Bond Reduction through Carbon Nanodot‐Sensitized Regeneration of NADH Analogues
  作者：Jinhyun Kim、Sahng Ha Lee、Florian Tieves、Da Som Choi、Frank Hollmann、Caroline E. Paul、Chan Beum Park

  DOI：10.1002/anie.201804409

  日期：2018.10.15

  Light‐driven activation of redox enzymes is an emerging route for sustainable chemical synthesis. Among redox enzymes, the family of Old Yellow Enzyme (OYE) dependent on the nicotinamide adenine dinucleotide cofactor (NADH) catalyzes the stereoselective reduction of α,β‐unsaturated hydrocarbons. Here, we report OYE‐catalyzed asymmetric hydrogenation through light‐driven regeneration of NADH and its

  光驱动氧化还原酶的激活是可持续化学合成的新兴途径。在氧化还原酶中，依赖烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅因子（NADH）的老黄酶（OYE）家族催化α，β-不饱和烃的立体选择性还原。在这里，我们报告了零维光催化剂N掺杂的碳纳米点（N-CD）通过光驱动的NADH及其类似物（mNADHs）的光驱动再生，生成了OYE催化的不对称氢化。我们的光谱和光电化学分析证实了光诱导电子从N-CD转移到有机金属电子介体（M）上以实现辅助因子的高度区域选择性再生。光触发了NAD +和mNAD +的减少在N-CD和M的配合下，辅因子的还原行为取决于其自身的还原峰电位。再生的辅因子随后将氢化物递送至OYE，以优异的生物催化效率将多种底物进行立体选择性转化。