(E)-(3-(prop-2-yn-1-yloxy)prop-1-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3-(prop-2-yn-1-yloxy)prop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (E)-1-phenyl-4-oxa-1-hepten-6-yne；[(E)-3-prop-2-ynoxyprop-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: VMKISEXUKFXERZ-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-(prop-2-yn-1-yloxy)prop-1-en-1-yl)benzene 在 三乙基硼 indium(III) chloride 、 二苯基硅烷 、 sodium methylate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到4-benzyl-3-methylene-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  InCl3 / MeONa / Ph2SiH2系统促进的烯-炔或卤代烯烃的分子间和分子内自由基偶联。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在Ph（2）SiH（2）和InCl（2）OMe之间进行金属转移，可在非酸性条件下有效生成氢化铟（HInCl（2））。所提出的系统以根本的方式实现了标题的偶联反应。特别地，非酸性特征使得能够应用于对酸敏感的分子间和分子内烯-炔偶联。

  DOI：

  10.1021/ol051114o
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 sodium hydroxide 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 以97%的产率得到(E)-(3-(prop-2-yn-1-yloxy)prop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  阻转异构体[（二膦）Au2Cl2]配合物及其对1,6-烯炔不对称环化反应的催化活性

  摘要：

  两个[（二膦）Au 2 Cl 2的X射线晶体结构]配合物（其中二膦= P-Phos和二甲苯基-P-Phos; P-Phos = [2,2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联吡啶]）进行测定，并与类似的阻转异构金配合物的报道结构进行比较。配体的联芳基系列（MeOBIPHEP，SEGPhos和P-Phos; BIPHEP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯，SEGPhos = [Au⋅⋅⋅Au距离与扭转角之间的相关性可以制备（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双[二苯基膦]）；这些测量结果似乎非常依赖于磷取代基。相反，对于基于双萘基（BINAP）系列的配体，未观察到相同的效果。随后在1,6-烯炔的对映选择性环异构化中评估了这些配合物的催化活性，并显示了压倒性的电子效应：电子含量更高的膦可促进更大的对映选择性。在这些反应中排除了银充当（助）催化剂的可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.201404496

文献信息

• Formal<i>anti</i>-Carbopalladation Reactions of Non-Activated Alkynes: Requirements, Mechanistic Insights, and Applications
  作者：Martin Pawliczek、Tobias F. Schneider、Christian Maaß、Dietmar Stalke、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201411210

  日期：2015.3.23

  Formal anti‐carbopalladation reactions of CC triple bonds are uncommon, but highly useful transformations. Alkynes can be designed to give anti‐carbopalladation products. Prerequisite is the exclusion of other reaction pathways to provoke the cis–trans isomerization of the syn‐carbopalladation intermediate. Detailed mechanistic studies of this crucial step by experimental and computational means were

  的Ç正式反carbopalladation反应 C三键的不常见，但非常有用的变换。炔烃可设计用于生产抗卡巴巴拉汀产品。前提条件是排除其他反应途径以引起顺卡波拉第中间体的顺式-反式异构化。通过实验和计算手段对该关键步骤进行了详细的机械研究。还描述了分子内形式在合成低环化合物和取代的二苯并呋喃中的应用。
• Hydroindation of allenes and its application to radical cyclization
  作者：Naoki Hayashi、Yusuke Hirokawa、Ikuya Shibata、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1039/b803314e

  日期：——

  Hydroindation of allenes and radical cyclization of 1,2,7-trienes (allenenes) were accomplished by HInCl2 with high regioselectivity to afford a variety of cyclic compounds. The resulting vinylic indiums could be used for successive coupling reactions in a one-pot procedure. The use of HInCl2 generated slowly in situ is extremely effective for the radical cyclization.

  所有烯的氢化及1,2,7-三烯（烯烯）的自由基环化可通过HInCl2以高区域选择性实现，从而获得多种环状化合物。生成的乙烯基铟可用于一锅法的连续偶联反应。使用缓慢原位生成的HInCl2对自由基环化极为有效。
• Functional Metathesis Catalyst Through Ring Closing Enyne Metathesis: One Pot Protocol for Living Heterotelechelic Polymers
  作者：Subhajit Pal、Fiorella Lucarini、Albert Ruggi、Andreas F. M. Kilbinger

  DOI：10.1021/jacs.7b12805

  日期：2018.3.7

  Enyne ring closing metathesis has been used to synthesize functional group carrying metathesis catalysts from a commercial (Ru-benzylidene) Grubbs' catalysts. The new Grubbs-type ruthenium carbene was used to synthesize living heterotelechelic ROMP polymers without any intermediate purification. Olefin metathesis with a mono substituted alkyne followed by ring closing metathesis with an allylic ether

  Enyne 闭环复分解已用于从商业（Ru-亚苄基）Grubbs 催化剂合成带有官能团的复分解催化剂。新的 Grubbs 型钌卡宾用于合成活性异遥爪 ROMP 聚合物，无需任何中间纯化。用单取代炔烃进行烯烃复分解，然后用烯丙基醚进行闭环复分解，为获得带有新官能团的复分解催化剂提供了有效途径。不同功能的亚苄基和亚烷基衍生物已经在一锅合成异远螯聚合物中进行了研究。
• Visible‐Light‐Promoted Polycyclizations of Dienynes
  作者：Matteo Lanzi、Veronica Santacroce、Davide Balestri、Luciano Marchiò、Franca Bigi、Raimondo Maggi、Max Malacria、Giovanni Maestri

  DOI：10.1002/anie.201902837

  日期：2019.5.13

  A variety of linear dienynes can deliver complex tetracyclic frameworks in the presence of an IrIII complex and visible light. Product formation involves the generation of four new C−C bonds and six contiguous stereocenters, which decorate two [3.1.0] bicyclic units tethered through their bridging quaternary carbon atoms. The internal alkyne acts as a formal dicarbenoid for the generation of two cyclopropanes

  多种线性二烯可以在Ir III络合物和可见光存在下递送复杂的四环骨架。产物的形成涉及生成四个新的C-C键和六个连续的立体中心，它们装饰了两个[3.1.0]双环单元，这些单元通过它们的桥接季碳原子进行束缚。内部炔烃用作形式的二碳烯化合物，用于在这些自由基阳离子级联反应中生成两个环丙烷。对于有机反应性中间体，以前尚未观察到这种行为，并且可以扩展到分子间反应和二烯二炔。
• A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes
  作者：Hiroaki Ohno、Tsuyoshi Mizutani、Yoichi Kadoh、Akimasa Aso、Kumiko Miyamura、Nobutaka Fujii、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0700528

  日期：2007.6.1

  Thermal [2 + 2] cycloaddition of allenes with an additional multiple bond is described. By simply heating the allenenes or allenynes having a three-atom tether in an appropriate solvent such as dioxane or DMF, the distal double bond of the allenic moiety regioselectively participates in the cycloaddition to form bicyclo[4.2.0]oct-5-ene derivatives in good to excellent yields. In all the reactions of

  描述了具有额外多重键的丙二烯的热[2 + 2]环加成。通过在适当的溶剂（例如二恶烷或DMF）中简单地加热具有三原子系链的烯丙基或烯丙基，烯丙基部分的远端双键区域选择性地参与环加成反应，形成双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物产量高到极好。在丙二烯的所有反应中，烯烃的几何结构已完全转移至环加合物。虽然末端异戊烯的反应提供了作为单一异构体的双环环丁烷衍生物，但是一些具有轴向手性的内部异丁烯的环加成产生了环加合物的非对映异构体混合物。这些结果与通过具有共平面的烯丙基的双自由基中间体的逐步机理很好地一致。