N,N',N''-[2,2',2''-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide) | 1311297-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N',N''-[2,2',2''-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide)
• 英文别名: N,N’,N″-[2,2′,2″-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-tri-methylbenzenesulfonamide)；N,N',N"-[2,2',2"-nitrilotris-(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide)；H3MST；N-[2-[bis[2-[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonylamino]ethyl]amino]ethyl]-2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide
• CAS: 1311297-64-9
• 化学式: C₃₃H₄₈N₄O₆S₃
• 分子量: 692.965
• InChiKey: SXAXAKRSKIXTAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gallium(III) trichloride 、 N,N',N''-[2,2',2''-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide) 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到GaIII(N,N',N''-[2,2',2''-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamido))
  参考文献：
  名称：

  Heterobimetallic complexes with M^III-(μ-OH)-M^IIcores (M^III= Fe, Mn, Ga; M^II= Ca, Sr, and Ba): structural, kinetic, and redox properties

  摘要：

  研究人员使用了一种新的含有 3 个磺酰胺基团的三足配体的 FeII 复合物，探讨了氧化还原不活跃的金属离子对二氧活化的影响。与 MnII 类似物相比，这种铁络合物的 O2 还原初始速率更快。在有第 2 族金属离子存在的情况下，FeII 和 MnII 复合物的初始速率也会增加，其趋势为 NMe4+ < BaII < CaII = SrII。通过这些研究，我们分离出了含有 FeIII-(δ-OH)-MII 核心（MII = Ca、Sr 和 Ba）的杂双金属配合物，以及一种具有 [SrII(OH)MnIII]+ 主题的配合物。此外，还制备了类似的 [CaII(OH)GaIII]+ 复合物，其固态分子结构与 [CaII(OH)FeIII]+ 系统几乎相同。核磁共振研究表明，二磁性 [CaII(OH)GaIII]+ 复合物在溶液中保持其结构。对杂双金属体系进行的电化学测量显示，[CaII(OH)FeIII]+ 和 [SrII(OH)FeIII]+ 复合物具有相似的单电子还原电位，比[BaII(OH)FeIII]+ 的电位更正。杂多金属 MnII 复合物也得到了类似的结果。这些研究结果表明，在评估第 2 组离子对氧化还原过程（包括光系统 II 氧发生复合物中的氧化还原过程）的影响时，路易斯酸性并不是唯一需要考虑的因素。

  DOI：

  10.1039/c2sc21400h
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯磺酰氯 、 三(2-氨基乙基)胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以87%的产率得到N,N',N''-[2,2',2''-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamide)
  参考文献：
  名称：

  The Effects of Redox-Inactive Metal Ions on the Activation of Dioxygen: Isolation and Characterization of a Heterobimetallic Complex Containing a Mn^III–(μ-OH)–Ca^II Core

  摘要：

  Rate enhancements for the reduction of dioxygen by a Mn-II complex were observed in the presence of redox-inactive group 2 metal ions. The rate changes were correlated with an increase in the Lewis acidity of the group 2 metal ions. These studies led to the isolation of heterobimetallic complexes containing Mn-III-(mu-OH)-M-II cores (M-II = Ca-II, Ba-II) in which the hydroxo oxygen atom is derived from O-2. This type of core structure has relevance to the oxygen-evolving complex within photosystem II.

  DOI：

  10.1021/ja203458d

文献信息

• Synthesis, structure and reactivity of Fe^II/III–NH₃ complexes bearing a tripodal sulfonamido ligand
  作者：Nathaniel S. Sickerman、Sonja M. Peterson、Joseph W. Ziller、A. S. Borovik

  DOI：10.1039/c3cc48804g

  日期：——

  Complexes [MⁿMST(NH₃)]ⁿ⁻³ (Mⁿ = Fe^II, Fe^III, Ga^III) were prepared and each contains a intramolecular hydrogen bonding network involving the ammonia ligand.

  [M^nMST(NH₃)]^(n−3) 配合物（其中 M^n = Fe^II, Fe^III, Ga^III）已经制备，每个配合物都包含一个涉及氨配体的分子内氢键网络。
• Terminal NiII−OH/−OH2 complexes in trigonal bipyramidal geometries derived from H2O
  作者：Nathanael Lau、Yohei Sano、Joseph W. Ziller、A.S. Borovik

  DOI：10.1016/j.poly.2016.11.015

  日期：2017.3

  The preparation and characterization of two NiII complexes are described, a terminal NiII-OH complex with the tripodal ligand tris[(N)-tertbutylureaylato)-N-ethyl)]aminato ([H3buea]3-) and a terminal Ni II-OH2 complex with the tripodal ligand N,N',N″-[2,2',2″-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamido) ([MST]3-). For both complexes, the source of the -OH and -OH2 ligand is

  描述了两种NiII配合物的制备和表征，一种末端NiII-OH配合物与三脚架配体三[（N）-叔丁基脲基-N-乙基）]氨基（[H3buea] 3-）和一个末端Ni II-OH2配合物与三脚架配体N，N'，N''-[2,2'，2''-硝腈（乙烷-2,1-二基）] tris（2,4,6-三甲基苯磺酰胺基）（[MST] 3-） 。对于两种配合物，-OH和-OH2配体的来源都是水。使用垂直模式X波段电子顺磁共振，傅立叶变换红外光谱，紫外可见分光光度法对盐K2 [NiIIH3buea（OH）]和NMe4 [NiIIMST（OH2）]进行了表征，并使用循环伏安法评估了其电化学性质。通过X射线衍射方法确定的这些配合物的固态结构表明，它们采用了扭曲的三角双锥几何形状，5配位NiII配合物的不寻常结构。此外，NiII-OH和NiII-OH2单元与[H3buea] 3-和[MST] 3-配体形成分子内氢键网络。通
• Effects of coordination sphere on unusually large zero field splitting and slow magnetic relaxation in trigonally symmetric molecules
  作者：Kelsey A. Schulte、Kuduva R. Vignesh、Kim R. Dunbar

  DOI：10.1039/c8sc02820f

  日期：——

  Geometric control in mononuclear complexes has come to the forefront in the field of molecular magnets due to its profound effects on relaxation pathways and blocking temperature in single molecule magnets (SMMs). Herein we report the synthesis and magnetic characterization of six trigonally symmetric, divalent Fe, Co, and Ni molecules, with the rigid geometry enforced via the use of the tris-anionic

  单核配合物的几何控制因其对单分子磁体（SMM）的弛豫路径和阻断温度的深远影响而成为分子磁体领域的前沿。在此，我们报告了六个三角对称二价 Fe、Co 和 Ni 分子的合成和磁性表征，通过使用三阴离子四齿配体 MST ( N , N ', N ''-[ 2,2',2''-次氮基三-(乙烷-2,1-二基)]三(2,4,6-三甲基苯磺酰胺))。通过实验和计算对三角单锥体配合物(Me 4 N)[M(MST)]和三角双锥体配合物(Me 4 N)[M(MST)(OH 2 )]之间的转化效果进行了系统研究。研究发现，由于第一激发态极低，(Me 4 N)[Ni(MST)]表现出非常大的、接近记录的零场分裂参数( D )值-434 cm -1 。三角单锥体钴和铁配合物在外加磁场下表现出缓慢的磁弛豫，分别产生 45 K 和 63.9 K 的势垒。三角单锥体复合物的开放轴位点中单个水分子的配位对D值以及缓慢松弛产
• Preparation and structural properties of InIII–OH complexes
  作者：Nathaniel S. Sickerman、Renée M. Henry、Joseph W. Ziller、A.S. Borovik

  DOI：10.1016/j.poly.2012.07.098

  日期：2013.7

  Abstract The use of the tripodal ligands tris[(N′-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato ([H3buea]3−) and the sulfonamide-based N,N′,N″-[2,2′,2″-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzene-sulfonamidato) ([MST]3−) has led to the synthesis of two structurally distinct In(III)–OH complexes. The first example of a five-coordinate indium(III) complex with a terminal hydroxide ligand, K[InIIIH3buea(OH)]

  摘要三脚架配体tris [（N'-叔丁基脲基）-N-乙基]氨基（[H3buea] 3-）和磺酰胺基N，N'，N''-[2,2'，2 ”-硝苯并（乙烷-2,1-二基）]三（2,4,6-三甲基苯-磺酰胺基）（[MST] 3-）导致合成了两种结构独特的In（III）-OH配合物。通过将In（OAc）3和水添加到H6buea的去质子化溶液中，制备了具有末端氢氧化物配体K [InIIIH3buea（OH）]的五配位铟（III）配合物的第一个实例。X射线衍射分析以及FTIR和1H NMR光谱方法为形成单体In（III）-OH络合物提供了证据。该配合物包含一个涉及In（III）-OH单元和[H3buea] 3-配体的分子内氢键（H键）网络，有助于分离配合物。同位素标记研究证实了羟基配体的来源是水。用15冠-5醚和NaOH的混合物处理[InIIIMST]配合物导致分离出[15-冠-5⊃NaI-（μ-OH）
• Heterobimetallic complexes with M^III-(μ-OH)-M^IIcores (M^III= Fe, Mn, Ga; M^II= Ca, Sr, and Ba): structural, kinetic, and redox properties
  作者：Young Jun Park、Sarah A. Cook、Nathaniel S. Sickerman、Yohei Sano、Joseph W. Ziller、A. S. Borovik

  DOI：10.1039/c2sc21400h

  日期：——

  The effects of redox-inactive metal ions on dioxygen activation were explored using a new FeII complex containing a tripodal ligand with 3 sulfonamido groups. This iron complex exhibited a faster initial rate for the reduction of O2 than its MnII analog. Increases in initial rates were also observed in the presence of group 2 metal ions for both the FeII and MnII complexes, which followed the trend NMe4+ < BaII < CaII = SrII. These studies led to the isolation of heterobimetallic complexes containing FeIII-(μ-OH)-MII cores (MII = Ca, Sr, and Ba) and one with a [SrII(OH)MnIII]+ motif. The analogous [CaII(OH)GaIII]+ complex was also prepared and its solid state molecular structure is nearly identical to that of the [CaII(OH)FeIII]+ system. Nuclear magnetic resonance studies indicated that the diamagnetic [CaII(OH)GaIII]+ complex retained its structure in solution. Electrochemical measurements on the heterobimetallic systems revealed similar one-electron reduction potentials for the [CaII(OH)FeIII]+ and [SrII(OH)FeIII]+ complexes, which were more positive than the potential observed for [BaII(OH)FeIII]+. Similar results were obtained for the heterobimetallic MnII complexes. These findings suggest that Lewis acidity is not the only factor to consider when evaluating the effects of group 2 ions on redox processes, including those within the oxygen-evolving complex of Photosystem II.

  研究人员使用了一种新的含有 3 个磺酰胺基团的三足配体的 FeII 复合物，探讨了氧化还原不活跃的金属离子对二氧活化的影响。与 MnII 类似物相比，这种铁络合物的 O2 还原初始速率更快。在有第 2 族金属离子存在的情况下，FeII 和 MnII 复合物的初始速率也会增加，其趋势为 NMe4+ < BaII < CaII = SrII。通过这些研究，我们分离出了含有 FeIII-(δ-OH)-MII 核心（MII = Ca、Sr 和 Ba）的杂双金属配合物，以及一种具有 [SrII(OH)MnIII]+ 主题的配合物。此外，还制备了类似的 [CaII(OH)GaIII]+ 复合物，其固态分子结构与 [CaII(OH)FeIII]+ 系统几乎相同。核磁共振研究表明，二磁性 [CaII(OH)GaIII]+ 复合物在溶液中保持其结构。对杂双金属体系进行的电化学测量显示，[CaII(OH)FeIII]+ 和 [SrII(OH)FeIII]+ 复合物具有相似的单电子还原电位，比[BaII(OH)FeIII]+ 的电位更正。杂多金属 MnII 复合物也得到了类似的结果。这些研究结果表明，在评估第 2 组离子对氧化还原过程（包括光系统 II 氧发生复合物中的氧化还原过程）的影响时，路易斯酸性并不是唯一需要考虑的因素。