Boc-Ala-SPh | 92645-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-Ala-SPh
• 英文别名: (2S)-2-[(tert-butyloxycarbonyl)amino]thiopropionic acid S-phenyl ester；S-phenyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate；S-phenyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate；tert.-Butyloxycarbonyl-alanyl-thiophenol；(S)-S-phenyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)propanethioate；S-phenyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanethioate
• CAS: 92645-20-0
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃S
• 分子量: 281.376
• InChiKey: GISJYYGYOVWEMX-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C
• 沸点：
  402.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-Ala-SPh 在 N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 三丁基膦 、 安息香双甲醚 、 对甲氧基苯乙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R,3S,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-[[(6S,9R)-2,2,6-trimethyl-4,7-dioxo-9-[[(S)-1-oxo-1-(phenylthio)propan-2-yl]-carbamoyl]-3-oxa-11-thia-5,8-diazatetradecan-14-yl]oxy]-tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  Native Chemical Ligation,Thiol–Ene Click: A Methodology for the Synthesis of Functionalized Peptides

  摘要：

  The sequential combination of native chemical ligation and thiol-ene radical chemistry (NCL-TEC) on the resulting cysteine thiol has been investigated as a methodology for rapidly accessing functionalized peptides. Three sequential cycles of native chemical ligation and subsequent thiyl radical reactions (including a free-radical-mediated desulfurization reaction) were carried out on a peptide backbone demonstrating the iterative nature of this process. The versatility of the thiyl radical reaction at cysteine was demonstrated through the introduction of a number of different side chains including an amino acid derivative, a carbohydrate group, and an alkyl azide. Conditions were developed that allowed the sequential NCL-TEC process to proceed in high yield.

  DOI：

  10.1021/jo4001542
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 1-羟基苯并三唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 Boc-Ala-SPh
  参考文献：
  名称：

  基于α-芳基和α-烷基异氰基（硫代）乙酸酯与乙烯基酮的两步式[3 + 2]环加成反应，季铵化Δ4-和Δ5-脱氢脯氨酸的对映选择性合成

  摘要：

  光学活性的季Δ的发散合成4 -和Δ 5 -脱氢脯氨酸是基于制定了关于第一催化对映选择性共轭加成的α取代的异（硫代）乙酸盐以乙烯基酮是一般两个α -芳基和α -烷基异氰基（硫代）乙酸盐。由于双官能叔胺/方胺催化剂的存在，不需要任何金属盐就可以形成新的四取代的C-N立体中心，它具有庞大的聚芳基侧链和固态时方胺间的距离非常短。

  DOI：

  10.1002/chem.201703526
• 作为试剂：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 、 苯硫酚 、 、 1-羟基苯并三唑 在 Boc-Ala-SPh 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以to form (S)—S-phenyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)propanethioate (Compound B2)的产率得到Boc-Ala-SPh
  参考文献：
  名称：

  Methods of Preparing 1-Deoxy-Sphingoid Bases and Derivatives Thereof

  摘要：

  本发明揭示了一种合成1-去氧鞘氨醇碱基和衍生物的新方法。该合成方法使用商业上可获得和廉价的起始物质。该过程包括硫酯化、交叉偶联和还原。该过程还可以包括定向环氧化、区域选择性环氧开放、氢化和二羟基化。本文所描述的方法能够高产率地获得高对映纯度的1-去氧鞘氨醇碱基和衍生物。

  公开号：

  US20110282081A1

文献信息

• Ynamide-Mediated Thioester Synthesis
  作者：Xuewei Wang、Yongli Zhao、Jinhua Yang、Yanxi Li、Ying Luo、Mengyao Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01949

  日期：2021.12.17

  A novel ynamide-mediated thioester synthesis strategy was developed. Importantly, no detectable racemization was observed for the thioesterifications of carboxylic acids containing an α-chiral center, enabling it to be useful for the synthesis of peptide thioester, which is the key component of native chemical ligation. It is worth mentioning that amino acid side chain functional groups such as -OH

  开发了一种新的 ynamide 介导的硫酯合成策略。重要的是，对于含有 α-手性中心的羧酸的硫酯化，没有观察到可检测到的外消旋化，这使其可用于合成肽硫酯，这是天然化学连接的关键成分。值得一提的是，-OH和吲哚-NH等氨基酸侧链官能团与反应条件相容，无需对其进行保护。此外，这种方法也适用于硒代酯。
• Visible‐Light‐Mediated Selective Arylation of Cysteine in Batch and Flow
  作者：Cecilia Bottecchia、Maarten Rubens、Smita B. Gunnoo、Volker Hessel、Annemieke Madder、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201706700

  日期：2017.10.2

  Chemical modifications of peptides: The mild visible-light-mediated arylation of cysteine relies on the use of eosin Y as a metal-free photocatalyst and aryldiazonium salts as arylating agents. The batch and flow protocol afforded a series of arylated cysteine derivatives and arylated cysteine-containing dipeptides. A model peptide has been chemoselectively arylated under biocompatible reaction conditions

  肽的化学修饰：半胱氨酸的温和可见光介导的芳基化依赖于曙红Y作为无金属的光催化剂和芳基重氮盐作为芳基化剂的使用。分批和流动方案提供了一系列芳基化的半胱氨酸衍生物和含芳基化的半胱氨酸的二肽。模型肽已在生物相容性反应条件下化学选择性芳基化。
• Application of dehydroalanine as a building block for the synthesis of selenocysteine-containing peptides
  作者：Kishorkumar M. Reddy、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1039/c8ra09880h

  日期：——

  the interesting redox properties of the selenium atom in peptides and proteins play crucial roles in redox catalysis. However, the chemical synthesis of Sec-containing peptides has been a difficult task. In this paper, we report on a new method for the synthesis of Sec and Sec-containing peptides using dehydroalanine (Dha) as a building block.

  硒代半胱氨酸 (Sec) 是第 21种蛋白质氨基酸，共翻译插入到许多天然蛋白质中。它由双重功能终止密码子 UGA（蛋白石）编码。它是一种氧化还原活性氨基酸，存在于几种参与氧化还原反应的酶的活性位点。这些酶包括三种主要的哺乳动物硒蛋白谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)、硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 和碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (Dio)。虽然 Sec 在结构上与其硫类似物半胱氨酸 (Cys) 相似，但较低的 p K a与 Cys 相比，Sec 中的硒醇基团和肽和蛋白质中硒原子的有趣氧化还原特性在氧化还原催化中起着至关重要的作用。然而，含 Sec 肽的化学合成一直是一项艰巨的任务。在本文中，我们报告了一种使用脱氢丙氨酸 (Dha) 作为构建块合成 Sec 和含 Sec 肽的新方法。
• Backbone Amide Linker (BAL) Strategy for <i>N</i><i>^α</i>-9-Fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) Solid-Phase Synthesis of Unprotected Peptide <i>p</i>-Nitroanilides and Thioesters¹
  作者：Jordi Alsina、T. Scott Yokum、Fernando Albericio、George Barany

  DOI：10.1021/jo990629o

  日期：1999.11.1

  novel and general backbone amide linker (BAL) strategy has been devised for preparation of C-terminal modified peptides containing hindered, unreactive, and/or sensitive moieties, in concert with N(alpha)()-9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) solid-phase synthesis protocols. This strategy comprises (i) start of peptide synthesis by anchoring the penultimate residue, with its carboxyl group orthogonally protected

  已经设计出一种新颖且通用的主链酰胺接头（BAL）策略，与N（α）（）-9-芴基甲氧基羰基（Fmoc）固体一起制备含有受阻，无反应和/或敏感部分的C末端修饰肽相合成协议。该策略包括（i）通过将倒数第二个残基（其羧基被正交保护）通过主链氮锚定来开始肽合成，（ii）以标准方案在C-> N方向上连续进行肽链延长，（iii ）选择性正交去除羧基保护基团;（iv）羧基侧基固相活化并与所需的C端残基偶联;（v）最终裂解/脱保护以将游离肽产物释放到溶液中。为了说明这种方法，几种模型肽对硝基苯胺和硫酯已以极高的收率和纯度制备，且消旋作用最小。这样的化合物很难通过标准的Fmoc化学方法制备，包括最初设想的BAL策略。
• Novel Synthesis and Biological Evaluation of Enigmols as Therapeutic Agents for Treating Prostate Cancer
  作者：Ethel C. Garnier-Amblard、Suzanne G. Mays、Richard F. Arrendale、Mark T. Baillie、Anatoliy S. Bushnev、Deborah G. Culver、Taylor J. Evers、Jason J. Holt、Randy B. Howard、Lanny S. Liebeskind、David S. Menaldino、Michael G. Natchus、John A. Petros、Harsha Ramaraju、G. Prabhakar Reddy、Dennis C. Liotta

  DOI：10.1021/ml2000164

  日期：2011.6.9

  Enigmol is a synthetic, orally active 1-deoxysphingoid base analogue that has demonstrated promising activity against prostate cancer. In these studies, the pharmacologic roles of stereochemistry and N-methylation in the structure of enigmols were examined. A novel enantioselective synthesis of all four possible 2S-diastereoisomers of enigmol (2-aminooctadecane-3,5-diols) from l-alanine is reported

  Enigmol是一种合成的，口服活性的1-deoxysphingoid基础类似物，已显示出对前列腺癌有希望的活性。在这些研究中，研究了立体化学和N-甲基化在烯乙酚结构中的药理作用。据报道从l-丙氨酸中合成了烯醇（2-氨基十八烷-3,5-二醇）的所有四种可能的2S-非对映异构体的新型对映选择性合成，其特征在于l-丙氨酸硫醇酯与（E）之间的Liebeskind-Srogl交叉偶联反应）-戊基-1-烯基硼酸为关键步骤。四种Enigmol非对映异构体和2S，3S，5S-N-甲基Enigmol对两种前列腺癌细胞系（PC-3和LNCaP）的体外生物学评估表明，除一种非对映异构体外，所有化合物均显示出强大的溶瘤活性。在人类前列腺癌的裸鼠异种移植模型中，Enigmol与标准前列腺癌疗法（雄激素剥夺或多西他赛）同样有效，两种Enigmol非对映异构体2S，3S，5R-enigmol和2S，3R，5S-eni