N(CH2CH2O(o-C6H4)CH2NHCH2CH2)3N | 146253-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N(CH2CH2O(o-C6H4)CH2NHCH2CH2)3N
• 英文别名: 4,26,31-Trioxa-1,12,15,18,39-pentazapentacyclo[13.13.13.05,10.020,25.032,37]hentetraconta-5,7,9,20,22,24,32,34,36-nonaene
• CAS: 146253-70-5
• 化学式: C₃₃H₄₅N₅O₃
• 分子量: 559.752
• InChiKey: YEHYPZVMEWEKJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  729.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  70.3
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N(CH2CH2O(o-C6H4)CH2NHCH2CH2)3N 在 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 336.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤化物通过N / O / CH ...卤化物相互作用与侧向非对称氮杂-氧杂配体结合，并具有小水团簇的特征。

  摘要：

  卤化物配合物的结构研究已在两个具有不同腔尺寸的横向非对称氮杂-氧杂配体Lo和Lm上进行。对于Lo的氟化物络合物，'oxa'端桥头N原子质子化，将内部氟化物拉向'oxa'端。通过将溴化物夹在两个不同部分的相对侧的定向臂之间，或将其掺入单个Lo的两个相同侧的定向臂所提供的空间中，而将溴化物保留在腔体外部。相比之下，具有更大腔尺寸的Lm除在腔中包含氟化物外，还可以容纳氯化物和溴化物。Lo改变了其溴化物配合物的构象，使其呈“ Y”形，从C（3）轴向下看，隐链菌素Lm保持对称的风车形状，在其所有卤化物络合物中连接两个桥头胺。当封装的氟化物位于Lo的“ oxa”端时，Lm的封装的氟化物/氯化物/溴化物则从“ oxa”端移至“ aza”端。然而，对于两个穴位，碘化物仍保留在腔体外部。X射线衍射表征了两个无环和环状/非环构型的离散水七聚体。在这些有机晶体主体中，还发现了离散的水三聚体，四聚体和金刚烷类簇。

  DOI：

  10.1039/b902270h
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氯乙基)胺盐酸盐 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N(CH2CH2O(o-C6H4)CH2NHCH2CH2)3N
  参考文献：
  名称：

  Complexation properties of a heteroditopic cryptand towards CuII and NiII, crystal structures of the cryptand and its nickel(II) cascade complex

  摘要：

  通过Schiff-base缩合反应形成的异双齿穴醚(L)的晶体结构，由三(2-氨基乙基)胺和2,2′,2″-氮三(乙烯氧基)三(苯甲醛)组成，随后用NaBH4还原，已被确定。该分子具有endo-endo构型，通过两个桥头氮原子存在一个伪三重对称轴。这种对称性在氯仿溶液中得到保持，如1H NMR谱所示。该穴醚在腔内接受金属离子(Cu II、Zn II或Ni II)，形成通式为[ML][ClO4]2的单核穴合物。金属离子占据腔内N4端。形成的CuN4光蓝色素表现出轴向EPR谱，具有非常小的A∥值(63 × 10-4 cm-1)和低能量配体场带。镍(II)最初形成蓝色的[NiL][ClO4]2配合物，在湿润的MeCN溶液中溶解后结晶为紫色矩形平行六面体，具有配方[NiL(H2O)(MeCN)][ClO4]2·H2O·2MeCN。该配合物的晶体结构也已被确定。Ni II离子是八面体配位的，赤道位点由穴醚的三个二级氨基N原子和结合的MeCN的N原子占据。轴向位点由桥头N和进入腔内的水分子形成瀑布型配合物的O原子占据。

  DOI：

  10.1039/a605948a

文献信息

• Fluorescence enhancement of a signaling system in the simultaneous presence of transition and alkali metal ions: a potential AND logic gate
  作者：Bamaprasad Bag、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1039/b413274b

  日期：——

  Attachment of a laterally non-symmetric cryptand and a macrocycle at the 9- and 10-positions of anthracene leads to a fluorescent signaling system L1 which gives fluorescence enhancement in the simultaneous presence of alkali and transition metal ions.

  在蒽的9位和10位上横向不对称的配体和大环的连接导致荧光信号系统L1，该信号系统在同时存在碱金属和过渡金属离子的情况下增强了荧光。
• Synthesis of Calix[4]arene-Cryptand Hybrid Systems: A New Generation of Hosts for Metal Ions and Molecules
  作者：Prasun Bandyopadhyay、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1055/s-1998-1961

  日期：1998.12

  A Cryptand with derivatizable secondary amino nitrogens has been successfully coupled to the lower rim of a calix[4]arene through different spacer units.

  一种含有可衍生化次级氨基氮的穴醚已成功通过不同的间隔单元连接至杯[4]芳烃的下缘。
• A new class of three dimensional D–π–A trigonal cryptand derivatives for second-order nonlinear optics
  作者：Pritam Mukhopadhyay、Parimal K. Bharadwaj、G. Savitha、Anu Krishnan、Puspendu K. Das

  DOI：10.1039/b202770b

  日期：——

  Synthesis, crystal structures, linear and nonlinear optical properties of tris D–π–A cryptand derivatives with C3 symmetry are reported. Three fold symmetry inherent in the cryptand molecules has been utilized for designing these molecules. Molecular nonlinearities have been measured by hyper-Rayleigh scattering (HRS) experiments. Among the compounds studied, L1 adopts non-centrosymmetric crystal structure. Compounds L1, L2, L3 and L4 show a measurable SHG powder signal. These molecules are more isotropic and have significantly higher melting points than the classical p-nitroaniline based dipolar NLO compounds, making them useful for further device applications. Besides, different acceptor groups can be attached to the cryptand molecules to modulate their NLO properties.

  报道了具有C3对称性的三脚三环配体衍生物的合成、晶体结构、线性和非线性光学性质。利用配体分子固有的三重对称性设计这些分子。通过超瑞利散射（HRS）实验测量了分子的非线性。在所研究的化合物中，L1采用非中心对称晶体结构。化合物L1、L2、L3和L4显示出可测量的粉末SHG信号。这些分子更各向同性且熔点显著高于基于对硝基苯胺的经典偶极NLO化合物，使其在进一步的器件应用中具有潜力。此外，可以将不同的受体基团附加到配体分子上以调节其NLO性质。
• Alteration in the Binding Property of a Laterally Nonsymmetric Aza Cryptand toward Cu ^II , Ag ^I , and Tl ^I Ions upon Derivatization with a Cyanomethyl Group
  作者：Debdas Ray、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1002/ejic.200501099

  日期：2006.5

  The laterally nonsymmetric aza cryptand Lo readily forms mononuclear inclusion complexes with metal ions like CuII, NiII, AgI, TlI, and so forth. However, when the secondary amines present in the three bridges are substituted by a cyanomethyl group to yield a new cryptand L, its metal-binding properties are drastically altered. Thus, while Lo binds AgI at the tren end, showing AgN4 coordination, in

  横向非对称氮杂穴状化合物 Lo 容易与金属离子如 CuII、NiIII、AgI、TlI 等形成单核包合物。然而，当存在于三个桥中的仲胺被氰甲基取代以产生新的穴状配体 L 时，其金属结合特性发生了巨大变化。因此，虽然 Lo 在趋势端与 AgI 结合，显示出 AgN4 配位，但在 L 中，桥头氮原子被拉入内部形成 AgI 的双配位复合物，并且三个桥中存在的 O 或 N 原子都不参与协调。这可能是第一个将两个桥头原子拉到最大以结合金属离子的例子。同样，TlI 离子显示出与 Lo 的 TlN4 配位，而在 L 中它在 tren 端松散结合，显示出 TlN3 配位。用 AgI 盐处理后，TlI 几乎可以立即被替换。另一方面，对于潮湿 DMF 中的四氟硼酸铜 (II) 盐，L 中的两个氰化物基团转化为羧酸基团并从外部与金属离子结合。该复合物中的 CuII 离子显示出扭曲的八面体配位，其中来自两个羧酸基团的两个
• Attachment of an Electron-Withdrawing Fluorophore to a Cryptand for Modulation of Fluorescence Signaling
  作者：Bamaprasad Bag、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1021/ic049725k

  日期：2004.7.1

  The laterally nonsymmetric aza cryptand synthesized by condensing tris(2-aminoethyl)amine (tren) with tris[2-[(3-(oxomethyl)phenyl)oxy]ethyl]mine readily forms mononuclear inclusion complexes with both transition- and main-group-metal ions. The fluorophore 7-nitrobenz-2-oxa-1,3-diazole is attached to one of the secondary amines, to give an integrated fluorophore-receptor configuration. The fluorophoric

  通过将三（2-氨基乙基）胺（tren）与三[2-[（3-（氧代甲基）苯基）氧基]乙基]胺缩合而合成的侧向非对称氮杂配体容易形成具有过渡基团和主基团的单核包合物-金属离子。将荧光团7-硝基苯-2-氧杂-1，3-二唑连接到仲胺之一上，以得到集成的荧光团-受体构型。由于来自氮孤对的有效的光诱导分子内电子转移（PET），荧光团体系在激发时不会显示任何明显的发射。当金属离子进入空腔时，PET被阻塞，导致荧光恢复；Cd（II）的量子产率最高。具有pi接受能力的荧光团会彻底改变穴状体的结合特性。与Cd（II）的高氯酸盐或四氟硼酸盐一起，金属离子进入空腔，导致荧光恢复。但是，在存在诸如Cl-，N3-和SCN-的配位离子时，金属离子会从空腔中逸出，导致PET再次发生，荧光消失。因此，Cd（II）在隐窝腔内部和外部之间的移位会导致可逆的荧光开/关情况。