(2R,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol | 157837-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol
• 英文别名: (2R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 157837-64-4
• 化学式: C₂₃H₃₄O₂Si
• 分子量: 370.607
• InChiKey: NBIHJOZBHSUWNL-UXHICEINSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol 在 Rh(norbornadiene)(bis(diphenylphosphino)butane)(+)BF4(-) 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 ammonium formate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 88.0h， 生成 抗螺旋体链丝菌素
  参考文献：
  名称：

  （-）-硼瑞林的全合成。

  摘要：

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049356w
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol 在 咪唑 、 乙醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2R,4S)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Borrelidin

  摘要：

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.

  DOI：

  10.1021/jo062089i

文献信息

• Synthesis of the alkaloid tyroscherin by an aldol/Curtius strategy
  作者：Markus Ugele、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.034

  日期：2010.4

  The alkaloid tyroscherin (2), which contains a vicinal anti-amino alcohol subunit was prepared from 4-hydroxyphenylpropionic acid (5) and meso-diol 9. After desymmetrization of diol 9 and suitable protecting group manipulations, one terminus was extended via a Claisen rearrangement giving rise to enoate ent-15. The missing carbon on the other end could be incorporated using MeMgCl/CuBr·SMe2 leading

  由4-羟苯基丙酸（5）和内消旋二醇9制备了含有邻位抗氨基醇亚基的生物碱酪氨酸（2）。二醇desymmetrization后9和合适的保护基处理，一个末端延长通过Claisen重排引起烯酸ENT - 15。在另一端缺失的碳可以通过使用格氏引发剂/溴化亚铜·SMe的掺入2最终导致醛ENT - 22。酸5和醛衍生的酰化恶唑烷酮32ent - 22在醛醇缩合反应中合并。随后在羧基上的库尔修斯重排提供了酪氨酸（2）的氨基功能。在概念验证研究中，相同的策略用于制备酪氨酸类似物28。
• A Unified Total Synthesis of the Immunomodulators (−)-Rapamycin and (−)-27-Demethoxyrapamycin:  Construction of the C(21−42) Perimeters
  作者：Amos B. Smith、Stephen M. Condon、John A. McCauley、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja963066w

  日期：1997.2.1

  A total synthesis of the potent, naturally occurring immunomodulators (−)-rapamycin (1) and (−)-27-demethoxyrapamycin (2) has been achieved via a unified, highly convergent synthetic strategy. Both targets were elaborated from common building blocks A−E, the latter available in decagram quantities. Herein we present the construction of the ABC northern perimeters of 1 and 2. The accompanying paper

  强效天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的全合成已通过统一、高度收敛的合成策略实现。这两个目标都是从共同的构建块 A-E 精心设计的，后者以十克的数量提供。在此，我们介绍了 ABC 北部周边 1 和 2 的建设。随附的论文描述了南部周边 DE 段的准备、三烯和脱保护模型研究以及合成企业的完成。该方法的显着特点包括三取代烯烃的立体选择性 σ 键结构和通过有效的二噻烷偶联结合高级中间体。
• Rapamycin synthetic studies. 2. Elaboration of the C(10)-C(26) perimeter
  作者：Amos B. Smith、Robert E. Maleczka、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、John A. McCauley、Stephen M. Condon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73280-1

  日期：1994.7

  The C(10)-C(26) subunit of the potent immunomodulator rapamycin has been constructed via a highly convergent approach, exploiting palladium-mediated σ-bond formation to generate the sensitive triene moiety.

  有效的免疫调节剂雷帕霉素的C（10）-C（26）亚基已通过高度收敛的方法构建，利用钯介导的σ键形成来生成敏感的三烯部分。
• Biakamides A–D, Unique Polyketides from a Marine Sponge, Act as Selective Growth Inhibitors of Tumor Cells Adapted to Nutrient Starvation
  作者：Naoyuki Kotoku、Ryosuke Ishida、Hirokazu Matsumoto、Masayoshi Arai、Kazunari Toda、Andi Setiawan、Osamu Muraoka、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02948

  日期：2017.2.3

  configuration of the secondary alcohol moiety in biakamides A and B, the absolute stereostructures of the two secondary methyl groups in biakamides A–D were determined by the asymmetric total syntheses of all possible stereoisomers from the optically pure monoprotected 2,4-dimethyl-1,5-diol. Biakamides A–D showed selective antiproliferative activities against PANC-1 cells cultured under glucose-deficient

  Biakamides A–D是一种新型的异常独特的聚酮化合物，它是使用PANC-1人胰腺癌细胞从印尼海洋海绵（Petrosaspongia sp。）中进行构建的生物测定法分离得到的。通过对联氨酰胺的一维和二维NMR光谱的详细分析，平面化学结构具有末端噻唑，两个N获得了-甲基酰胺，氯亚甲基和取代的丁酰基部分。阐明了联氨酰胺A和B中仲醇部分的构型后，联氨酰胺A–D中两个仲甲基的绝对立体结构是由光学纯的单保护2,4-化合物中所有可能的立体异构体的不对称总合成确定的1，5-二甲基二醇。Biakamides A–D对在葡萄糖缺乏条件下以浓度依赖性方式培养的PANC-1细胞表现出选择性的抗增殖活性。发现Biakamides的主要作用方式是抑制线粒体电子传输链中的复合物I。
• Stereoselective syntheses of siphonarienal and siphonarienone
  作者：Supriya Ghanty、Chinta Krinda Suresh Kumar、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.07.001

  日期：2015.9

  The asymmetric total synthesis of marine polypropionate natural products siphonarienal and siphonarienone has been achieved from a common precursor 3. The key transformations of this synthesis are the diastereoselective oxidative kinetic resolution, Wittig olefination, Grignard reaction, and Evans asymmetric alkylation for the installation of a third stereogenic center of the target molecules from

  船用聚丙烯酸酯天然产物siphonarienal和siphonarienoneone的不对称全合成已从常见的前体3中获得。该合成的关键转变是非对映选择性氧化动力学拆分，Wittig烯烃化，Grignard反应和Evans不对称烷基化，用于从可商购的原材料中安装靶分子的第三个立体异构中心。