malonic acid monochloride | 51932-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: malonic acid monochloride
• 英文别名: Malonsaeure-monochlorid；malonyl monochloride；3-Chloro-3-Oxopropanoic Acid
• CAS: 51932-41-3
• 化学式: C₃H₃ClO₃
• mdl: MFCD19228129
• 分子量: 122.508
• InChiKey: UUOFSRVHZJTWDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  malonic acid monochloride 在 乙醚 、 磺酰胺 作用下， 生成 N-sulfamoyl-malonamic acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Properties of Certain Derivatives of Sulfamide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01236a004
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸甲酯酰氯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-methoxybuta-1,3-diene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 malonic acid monochloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and solution structure of 3,5-dioxopimelic acid diesters—stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives

  摘要：

  通过1,3-双(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯与甲基丙二酰氯的催化缩合反应，制备了一系列稳定的3,5-二氧代庚二酸二酯1,3,5,7-四羰基衍生物。利用核磁共振光谱研究了这些化合物的酮-烯醇互变异构现象。在氯仿溶液中，可以检测到一个酮式异构体和多达四个烯醇式异构体，并研究了取代基对互变异构平衡的影响。

  DOI：

  10.1039/b805808c

文献信息

• 一种以树状分子为核的分子影像探针及其应 用
  申请人：东南大学

  公开号：CN104147619B

  公开（公告）日：2018-01-16

  一种以树状分子为核的分子影像探针及其应用，通过在树状分子IV上连接四个刚性手臂分子，并连接不同的功能分子，从而得到低位阻的多模式多靶点的分子影像探针。得到探针稳定性好，显像对比度高。研究合成的分子影像探针，通过连接的靶向分子和信号分子，实现分子影像探针主动靶向至病变部位，通过连接不同的靶向分子，实现其在制备诊疗不同肿瘤类疾病药物中的应用。
• Competition between Nucleophilic Substitution of Halogen (S_NAr) versus Substitution of Hydrogen (S_NArH)-A Mass Spectrometry and Computational Study
  作者：Kacper Błaziak、Mieczysław Mąkosza、Witold Danikiewicz

  DOI：10.1002/chem.201406542

  日期：2015.4.13

  ylacetamide carbanions (X=H, F, Cl) has been studied using negative ion electrospray mass spectrometry ((−)ESI‐MS) technique and modelled computationally. It was proven that all three anions form cyclic σH adducts, which undergo elimination of water. In the case of X=F, formation of the σF adduct, leading to SNAr reaction, was a competing process. This is the first proof that also in the gas phase

  使用负离子电喷雾质谱（（-）ESI-MS）研究了N-（2-X--5-硝基苯基）-N-甲基乙酰胺碳负离子（X = H，F，Cl）的分子内气相反应机理）技术并进行计算建模。据证实，这三个阴离子形成环状σ ^ h加合物，其经历消除水。在X = F，形成σ的情况下˚F加合物，导致至S Ñ的Ar反应，是一个竞争的过程。这是第一个证明，在气相中H形成加合物的过程也比X进行得快。加合物，并且只有当X = F时，这两个过程的速率才具有可比性。实验结果与量子化学计算完全吻合。
• Gaining Insight Into Reactivity Differences Between Malonic Acid Half Thioesters (MAHT) and Malonic Acid Half Oxyesters (MAHO)
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Jeremy Godemert、Haseena Seylani、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/chem.201605148

  日期：2017.4.3

  An efficient two‐step synthesis of structurally and functionally diverse thiophenol‐ and (cyclo)alkyl‐derived malonic acid half thioesters (MAHTs) and phenol‐derived malonic acid half oxyesters (MAHOs) has been achieved using cheap, readily available and easily handled starting materials. The synthesis of the MAHTs and MAHOs (the majority of which have not been previously reported) is readily scalable

  使用廉价，易于获得且易于处理的起始物，已实现了结构和功能多样的硫酚和（环）烷基衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHT）和酚衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHO）的有效两步合成材料。MAHT和MAHO的合成（大多数以前没有报道过）很容易扩展规模以提供克量的产品。在氢→氘交换中，当引入不同的芳基时，观察到有趣的立体电子效应。观察到氢→氘交换速率和同位素结合水平的显着变化。举例来说，使用[ 2H]甲醇和4-溴苯酚衍生的MAHO仅提供14％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 31），而相应的4-溴硫代苯酚衍生的MAHT提供97％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 208）。在基准程序和全面的DFT研究中，对54种酯和硫酯构型和构象进行了表征。在MAHT系列中，含硫分子轨道为MAHO中无法提供的增加电子密度向烯醇的离域化的途径。这促进了酮-烯醇互变异构，因此提高了氢→氘交换的速率和百分比。
• Structure and efficiency in intramolecular and enzymic catalysis: intramolecular general base catalysis. Hydrolysis of monoaryl malonates
  作者：Anthony J. Kirby、Gordon J. Lloyd

  DOI：10.1039/p29760001753

  日期：——

  variation sufficient to produce enormous effects on reactivity in intramolecular nucleophilic catalysis, the efficiency of intramolecular general base catalysis changes by a factor of less than ten. Catalytic efficiency is also low in absolute terms, reaching a limiting effective concentration of ca. 100M, to be compared with 108M for intramolecular nucleophilic catalysis uncomplicated by strain. The difference

  单芳基丙二酸酯阴离子的水解通过离子化的羧基进行分子内的一般碱催化。当一系列二烷基丙二酸衍生物中的催化基团和底物基团之间的角度，进而距离也发生变化时，机理不会改变。这使得可以在不受应变或空间效应影响的系统中检查反应性对几何形状的依赖性，其中包括诸如轨道对准等因素。灵敏度很小：在足以对分子内亲核催化反应性产生巨大影响的结构变化范围内，分子内一般碱催化的效率变化不到十倍。绝对而言，催化效率也很低，达到约200的极限有效浓度。100 M，将其与10 8 M进行比较，以进行分子内亲核催化，而该过程并不复杂。差异归因于两种机制的过渡态性质，特别是内部熵的差异。该解释对酶催化高效化的起源具有重要意义。
• Decarboxylative Claisen condensation catalyzed by in vitro selected ribozymes
  作者：Youngha Ryu、Kil-Joong Kim、Charles A. Roessner、A. Ian Scott

  DOI：10.1039/b517160a

  日期：——

  The in vitro selection of RNAs catalyzing the decarboxylative Claisen condensation provides evidence for the synthesis of fatty acids, the building blocks of lipids and membranes, in the “RNA world”.

  体外筛选催化脱羧Claisen缩合反应的RNA提供了在“RNA世界”中合成脂肪酸（脂质和膜的基本构建单元）的证据。