2-(4-methoxyphenyl)malononitrile | 33534-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)malononitrile
• 英文别名: (p-methoxyphenyl)malononitrile；(4-methoxyphenyl)malononitrile；2-(4-methoxyphenyl)propanedinitrile
• CAS: 33534-87-1
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: MVOYVMKOTDVOFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C
• 沸点：
  313.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)malononitrile 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到对甲氧基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  钛（III）通过非自由基机理催化双氰胺的还原性脱氰。

  摘要：

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908372
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙腈 在 氨 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569

文献信息

• Spin Delocalization, Polarization, and London Dispersion Forces Govern the Formation of Diradical Pimers
  作者：Joshua P. Peterson、Arkady Ellern、Arthur H. Winter

  DOI：10.1021/jacs.0c00190

  日期：2020.3.18

  divergent dimerization be-havior by measuring the strength of each radical association by variable-temperature EPR spectroscopy, determining the mode of dimerization (sigma or pi dimer) by UV-Vis spectroscopy and X-ray crystallography, and performing computational analysis. We evaluated three different hypotheses to explain the difference in the dimerization behavior: (1) that the dimerization behavior

  一些自由基足够稳定以被分离，但大多数要么是不稳定的瞬态物质，要么作为与二聚体形式平衡的亚稳定物质存在，通常是自旋配对 sigma 二聚体或 pi 二聚体（pimer）。为了深入了解二聚化的不同模式，我们合成并评估了一个包含 15 个芳基二氰基甲基自由基的库，以探索导致 sigma 与 pi 二聚化的结构和分子参数。我们通过变温 EPR 光谱测量每个自由基结合的强度，通过紫外-可见光谱和 X 射线晶体学确定二聚体（σ 或 pi 二聚体）的模式，并进行计算分析来评估发散二聚化行为。我们评估了三种不同的假设来解释二聚化行为的差异：(1) 二聚化行为是由自由基自旋密度决定的；(2) 它是由自由基极化率决定的；(3) 它是由二聚体的伦敦分散稳定性决定的。然而，没有单一参数模型本身是可预测的。结合计算的自旋离域度或自由基极化率以及计算的 pi 二聚体中有吸引力的伦敦色散力的估计值的双参数模型导致了对 sigma
• Direct Oxidation of Aryl Malononitriles Enabling a Copper-Catalyzed Intermolecular Alkene Carbochlorination
  作者：Prakash Basnet、Gang Hong、Charles E. Hendrick、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03941

  日期：2021.1.15

  A copper-catalyzed carbochlorination of alkenes with aryl malononitriles and chloride is disclosed. This net oxidative transformation proceeds with activated and unactivated alkenes with moderate to excellent yields. Mechanism experiments suggest addition of the malononitrile radical to form a secondary carbon radical which is intercepted by a chloride source. The resultant products can be transformed

  公开了烯烃与芳基丙二腈和氯化物的铜催化碳氯化。这种净氧化转化对活化和未活化的烯烃进行，产率中等至极好。机理实验表明添加丙二腈自由基以形成被氯化物源拦截的二级碳自由基。所得产物可在进一步的步骤中转化为生物学上重要的 γ-内酯。
• Coordination, heterolysis, and electron-transfer reactions involving delocalized carbocations and carbanions in solution
  作者：E. B. Troughton、K. E. Molter、E. M. Arnett

  DOI：10.1021/ja00334a043

  日期：1984.10

  Mise en evidence d'equilibres de coordinateurs/heterolyse pour les reactions reversibles entre carbocations et carbanions. Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles

  Mise en evidence d'equilibres de coordinaurs/heterolyse pour les reactors reversibles entre carbocations et carbionions。Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles
• Estrogen Receptor-β Potency-Selective Ligands:  Structure−Activity Relationship Studies of Diarylpropionitriles and Their Acetylene and Polar Analogues
  作者：Marvin J. Meyers、Jun Sun、Kathryn E. Carlson、Gwendolyn A. Marriner、Benita S. Katzenellenbogen、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/jm010254a

  日期：2001.11.1

  than their nitrile counterparts. The polar analogues have lower affinities, and only the fluorinated polar analogues have substantial affinity selectivities. This study suggests that, in this series of ligands, the nitrile functionality is critical to ERbeta selectivity because it provides the optimal combination of linear geometry and polarity. Furthermore, the addition of a second nitrile group beta

  通过努力开发对雌激素受体α（ERalpha）和β（ERbeta）具有亚型选择性的新型配体，我们发现2,3-双（4-羟苯基）丙腈（DPN）在两种ER上均充当激动剂亚型，但在与ERalpha相比，用ERbeta进行转录测定时，其相对结合亲和力和相对效价分别高70倍和170倍。为了进一步研究该DPN的ERbeta亲和力和效能选择特性，我们制备了一系列DPN类似物，其中配体核心和芳环均通过酚羟基的重新定位以及烷基取代基和腈基。我们还准备了其他系列的DPN类似物，其中腈官能团被乙炔基或极性官能团取代，分别模拟腈的线性几何形状或极性。在不同程度上，所有类似物均显示出对ERbeta的优先结合亲和力（即，它们对ERbeta亲和力具有选择性），并且许多（但不是全部）与通过ERalpha相比，它们通过ERbeta激活转录的能力更强（即，它们是ERbeta效能选择）。meso-2,3-双（4-羟苯基）琥珀腈和dl-2
• Synthesis of Substituted Isoquinolines <i>via</i> Pd-Catalyzed Cross-Coupling Approaches
  作者：Nick Todorovic、Emelia Awuah、Silvia Albu、Cory Ozimok、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/ol202565j

  日期：2011.12.2

  arylation of ethyl cyanoacetate, malononitrile, and various ketones. The products from these reactions can be elaborated to substituted β-arylethylamines and used in microwave-assisted Pictet–Spengler reactions. The protocol developed is suitable for the synthesis of libraries of substituted isoquinolines.

  掺入基于1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷骨架的配体的钯络合物用于催化氰基乙酸乙酯，丙二腈和各种酮的芳基化。这些反应的产物可以精制为取代的β-芳基乙胺，并用于微波辅助的Pictet-Spengler反应。开发的协议适用于取代异喹啉文库的合成。

表征谱图